Question

19．常溫下，向10mL 0.1mol/L的H₂C₂O₄溶液中逐滴加入0.1mol/LKOH溶液，所得滴定曲線如圖所示．下列說法正確的是（　�。�

• A． KHC₂O₄溶液呈弱堿性
• B． B點(diǎn)時(shí)：c（HC₂O₄^-）＞c（K⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C． C點(diǎn)時(shí)：c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）＜c（K⁺）＜c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）
• D． D點(diǎn)時(shí)：c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）=c（OH^-）

Answer 1

分析 草酸和KOH反應(yīng)方程式依次為H₂C₂O₄+KOH=KHC₂O₄+H₂O、KHC₂O₄+KOH=K₂C₂O₄+H₂O，
A．B點(diǎn)二者恰好反應(yīng)生成KHC₂O₄，根據(jù)圖知，該點(diǎn)pH＜7；
B．B點(diǎn)二者恰好反應(yīng)生成KHC₂O₄，溶液呈酸性，說明HC₂O₄^-電離程度大于水解程度，但其電離和水解程度都較小，鉀離子不水解；
C．C點(diǎn)混合溶液呈中性，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），結(jié)合電荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄ ^2- ），結(jié)合溶液中的溶質(zhì)判斷離子濃度關(guān)系；
D．D點(diǎn)二者恰好反應(yīng)生成K₂C₂O₄，C₂O₄^2-水解導(dǎo)致溶液呈堿性，根據(jù)質(zhì)子守恒判斷．

解答 解：草酸和KOH反應(yīng)方程式依次為H₂C₂O₄+KOH=KHC₂O₄+H₂O、KHC₂O₄+KOH=K₂C₂O₄+H₂O，
A．B點(diǎn)二者恰好反應(yīng)生成KHC₂O₄，根據(jù)圖知，該點(diǎn)pH＜7，溶液呈酸性，故A錯(cuò)誤；
B．B點(diǎn)二者恰好反應(yīng)生成KHC₂O₄，溶液呈酸性，說明HC₂O₄^-電離程度大于水解程度，但其電離和水解程度都較小，鉀離子不水解，所以離子濃度大小順序是c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B錯(cuò)誤；
C．C點(diǎn)時(shí)，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），結(jié)合電荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2- ），此點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)是草酸鈉，草酸氫根離子水解較微弱，所以c（C₂O₄ ^2- ）＞c（H₂C₂O₄），則c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄ ^2- ）+c（H₂C₂O₄）＜c（K⁺）＜c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2- ）+c（H₂C₂O₄），故C正確；
D．D點(diǎn)二者恰好反應(yīng)生成K₂C₂O₄，C₂O₄^2-水解導(dǎo)致溶液呈堿性，根據(jù)質(zhì)子守恒得c（H⁺）+c（C₂O₄ ^2- ）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-），故D錯(cuò)誤；
故選C．

點(diǎn)評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點(diǎn)，明確各點(diǎn)溶液中溶質(zhì)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，會根據(jù)溶液酸堿性確定水解和電離程度相對大小，題目難度不大．