Question

【題目】硫-氨熱化學(xué)循環(huán)制氫示意圖如下：

（1）反應(yīng)Ⅱ是將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能，再轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，電解池陽(yáng)極的電極反應(yīng)式 _______________;

（2）反應(yīng)Ⅲ中控制反應(yīng)條件很重要，不同條件下硫酸銨分解產(chǎn)物不同。連接裝置A-B-C，檢查氣密性，按圖示重新加入試劑。通入N2排盡空氣后，于400℃加熱裝置A 至(NH4)2SO4完全分解無(wú)殘留物，停止加熱，冷卻，停止通入N2。觀察到裝置A、B之間的導(dǎo)氣管內(nèi)有少量白色固體。經(jīng)檢驗(yàn)，該白色固體和裝置B內(nèi)溶液中有SO32-，無(wú)SO42-。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，氣體產(chǎn)物中無(wú)氮氧化物。

(NH4)2 SO4在400℃分解的化學(xué)方程式是:________________________________________;

（3）反應(yīng)Ⅳ：2H2SO4(l)=2SO2(g)+O2(g)+2H2O (l) △H=+462kJ/mol

它由兩步反應(yīng)組成：i．H2SO4(l)=SO3(g)+H2O(g) △H=+177kJ/mol

ii．SO3(g)分解。

iii.H2O(l)=H2O(g) △H=+44kJ/mol

①L(L1、L2)，X可分別代表壓強(qiáng)或溫度。下圖表示 L一定時(shí)，ii中SO3(g)的平衡轉(zhuǎn)化率隨X的變化關(guān)系。

i．X代表的物理量是：________________,

ii．判斷L1、L2的大小關(guān)系，并簡(jiǎn)述理由：________________________________________;

②反SO3分解的熱化學(xué)方程式為：__________________________________________________;

（4）恒溫密閉容器中，控制不同溫度進(jìn)行SO3分解實(shí)驗(yàn)。SO3起始濃度均為 cmol·L－1，測(cè)定SO3的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果如圖，圖中Ⅰ曲線為SO3的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系，Ⅱ曲線表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過(guò)相同反應(yīng)時(shí)間且未達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)SO3的轉(zhuǎn)化率。

①圖中點(diǎn)X點(diǎn)平衡常數(shù)：K=_____ ；

②Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下的反應(yīng)速率：v(正)______v(逆)(選填：＞，＜，＝)；隨溫度的升高，Ⅱ曲線逼近Ⅰ曲線的原因是：_____________________________________。

Answer 1

【答案】

（1）SO32--2e-+H2O=SO42-+2H+

（2）3(NH4)2SO4 4NH3↑+ N2↑+3SO2↑+ 6H2O↑

（3）①壓強(qiáng) L1＜L2 SO3分解吸熱，在壓強(qiáng)相同的情況下，隨溫度的升高，SO3的轉(zhuǎn)化率增大

②2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) △H=+196kJ/mol

（4） ①0.675c ② ＞ 溫度升高，反應(yīng)速率加快，達(dá)到平衡所需要的時(shí)間縮短

【解析】

試題分析：（1）電解池的陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為SO32--2e-+H2O=SO42-+2H+；

（2）硫酸銨在400℃時(shí)分解，產(chǎn)物除水蒸氣外還有A、B、C三種氣體，A是空氣中含量最多的單質(zhì)，則為氮?dú)�，B能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)，為氨氣，C能使品紅溶液褪色，為二氧化硫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為3(NH4)2SO44NH3↑+N2↑+3SO2↑+6H2O↑；

（3）①i．由圖可知，X越大，轉(zhuǎn)化率越低，升高溫度轉(zhuǎn)化率增大，則X表示壓強(qiáng)，故答案為：壓強(qiáng)；

ii．由2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)△H＞0，溫度高，轉(zhuǎn)化率大，圖中等壓強(qiáng)時(shí)L2對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大，則L1＜L2；

②已知反應(yīng)ii為2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)，根據(jù)蓋斯定律反應(yīng)Ⅳ：2H2SO4(l)=2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l) 可以看成i×2+ii-iii×2，則SO3分解反應(yīng)的△H=(462-177×2+44×2)kJ/mol =+196kJ/mol，故SO3分解的熱化學(xué)方程式為2SO3(g)2SO2(g)+O2(g) △H=+196kJ/mol；

（4） ① 2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)

起始濃度(mol·L－1) c 0 0

變化濃度(mol·L－1) 0.6c 0.6c 0.3c

平衡濃度(mol·L－1) 0.4c 0.6c 0.3c

此時(shí)平衡常數(shù)K=[(0.6c)2×0.3c]÷(0.4c)2=0.675c；

②Y點(diǎn)時(shí)反應(yīng)還沒(méi)有達(dá)到平衡狀態(tài)，正向進(jìn)行，所以正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率;溫度的升高，曲線b向曲線a逼近，反應(yīng)速率加快，達(dá)到平衡時(shí)的時(shí)間縮短。