Question

11．某液態(tài)鹵代烴RX（R是烷基，X是某種鹵素原子）的密度是a g/cm³．該RX在稀堿溶液中可以發(fā)生水解反應(yīng)生成有機(jī)物ROH（ROH能與水互溶）和HX．為了測(cè)定RX的相對(duì)分子質(zhì)量，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)操作：
①準(zhǔn)確量取該鹵代烴b mL，放入錐形瓶中．
②在錐形瓶中加入過量稀NaOH溶液，塞上帶有長(zhǎng)玻璃管的塞子，加熱，發(fā)生反應(yīng)．
③反應(yīng)完成后，冷卻溶液，加稀HNO₃溶液酸化，滴加過量AgNO₃溶液，得到白色沉淀．
④過濾、洗滌、干燥后稱重，得到c g固體．
回答下列問題：
（1）步驟④中，洗滌的目的是為了除去沉淀上吸附的Ag⁺、Na⁺、NO₃^-等離子．
（2）該鹵代烴中所含鹵素的名稱是氯，判斷的依據(jù)是滴加過量AgNO₃溶液，得白色沉淀．
（3）該鹵代烴的相對(duì)分子質(zhì)量是$\frac{143.5ab}{c}$（列出算式）．
（4）如果在步驟②中，加HNO₃的量不足，沒有將溶液酸化，則步驟④中測(cè)得的固體質(zhì)量cA（填寫下列選項(xiàng)代碼）．
A．偏大B．偏小C．不變D．無影響．

Answer 1

分析 本題涉及的實(shí)驗(yàn)原理是：RX+NaOH→ROH+NaX，NaX+AgNO₃=AgX↓+NaNO₃．
（1）根據(jù)沉淀AgX吸附的離子是Na⁺、NO₃^-和過量的Ag⁺來回答；
（2）含有鹵素原子的離子中，能和硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀的只能是氯離子，據(jù)此來回答判斷；
（3）根據(jù)Cl元素守恒，結(jié)合關(guān)系式RCl～AgCl↓來計(jì)算回答；
（4）在溶液中，AgOH會(huì)轉(zhuǎn)化為Ag₂O沉淀，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系來計(jì)算回答．

解答 解：（1）醇ROH雖然與水互溶，但不能電離，所以沉淀AgX吸附的離子只能是Na⁺、NO₃^-和過量的Ag⁺，洗滌的目的是為了除去沉淀上吸附的這些離子，
故答案為：Ag⁺、Na⁺、NO₃^-；
（2）因?yàn)樗�得AgX沉淀為白色，能和硝酸銀反應(yīng)生成白色沉淀的只能是氯化銀沉淀，所以鹵代烴中含有氯元素，故答案為：氯；滴加過量AgNO₃溶液，得白色沉淀；
（3）根據(jù)Cl元素守恒   RCl～AgCl↓
                     M   143.5
                    ab     c
$\frac{M}{ab}$=$\frac{143.5}{c}$，
所以M=$\frac{143.5ab}{c}$，
故答案為：$\frac{143.5ab}{c}$；
（4）若加HNO₃的量不足，未將溶液酸化，則沉淀中還有AgOH轉(zhuǎn)化為Ag₂O沉淀，由于氫氧化銀和氧化銀的影響，故測(cè)得的c值將偏大，故答案為：A．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物中元素的測(cè)定，為高頻考點(diǎn)，明確實(shí)驗(yàn)原理及基本操作方法是解本題關(guān)鍵，注意鹵代烴中鹵元素檢驗(yàn)方法中在加入硝酸銀溶液之前必須加稀硝酸酸化溶液，為易錯(cuò)點(diǎn)．