Question

9．丙烯可用于合成很多有機(jī)物．如圖1是合成一種高性能的樹脂單體的路線圖，部分反應(yīng)流程中的反應(yīng)條件和少量副產(chǎn)物省略，請(qǐng)回答下列問題：
已知：①酯交換反應(yīng)原理：RCOOR₁+R₂OH→RCOOR₂+R₁OH（R、R₁、R₂代表烴基）
②苯環(huán)與烯烴的加成反應(yīng)原理如圖2：
（1）H中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為酯化（取代）．
（2）E為A的同分異構(gòu)體，其兩個(gè)相同的支鏈上核磁共振氫譜共有2個(gè)信號(hào)峰．寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（3）應(yīng)用酯交換反應(yīng)原理，寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式．
（4）D的同分異構(gòu)體F苯環(huán)上只有兩個(gè)相同的取代基，且能與NaOH溶液反應(yīng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)共有11種（不包括D）．
（5）H有一種同分異構(gòu)體名稱為對(duì)苯二甲酸，它與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)可生成一種用途廣泛的高分子材料（滌綸），其方程式為．
（6）以反應(yīng)為?起點(diǎn)，用丙烯為原料，其他無機(jī)試劑任選，寫出制備甘油的最合理流程圖，注明試劑和反應(yīng)條件．注：合成路線的書寫格式參照如下實(shí)例流程圖：
CH₃CHO$→_{催化劑/△}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃硫酸/△}^{乙醇}$CH₃COOH₂CH₃．

Answer 1

分析 D和C反應(yīng)生成甲醇和DAP樹脂單體，根據(jù)題給信息知，D、C兩種物質(zhì)一種是醇、一種是酯，根據(jù)流程圖知，A、D中含有苯環(huán)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C是CH₂=CHCH₂OH，H與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，所以H為，A被酸性高錳酸鉀氧化生成H，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E為A的同分異構(gòu)體，其兩個(gè)相同的支鏈上核磁共振氫譜共有2個(gè)信號(hào)峰，所以其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和甲醇反應(yīng)生成丙烯醇和乙酸甲酯，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，再結(jié)合題目分析解答．

解答 解：D和C反應(yīng)生成甲醇和DAP樹脂單體，根據(jù)題給信息知，D、C兩種物質(zhì)一種是醇、一種是酯，根據(jù)流程圖知，A、D中含有苯環(huán)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C是CH₂=CHCH₂OH，H與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，所以H為，A被酸性高錳酸鉀氧化生成H，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E為A的同分異構(gòu)體，其兩個(gè)相同的支鏈上核磁共振氫譜共有2個(gè)信號(hào)峰，所以其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和甲醇反應(yīng)生成丙烯醇和乙酸甲酯，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，
（1）根據(jù)上面的分析可知在，H為，H中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為酯化（取代）反應(yīng)，
故答案為：羧基；酯化（取代）；　　　　　　
（2）根據(jù)上面的分析可知在，E為，
故答案為：；
（3）反應(yīng)④的化學(xué)方程式 為，
故答案為：；
（4）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的同分異構(gòu)體F苯環(huán)上只有兩個(gè)相同的取代基，且能與NaOH溶液反應(yīng)，說明有酯基或羧基，這樣的結(jié)構(gòu)可以是苯環(huán)連有兩個(gè)-COOCH₃，或兩個(gè)-CH₂COOH，或兩個(gè)-OOCH₂CH₃，或兩-CH₂OOCH，它們各有鄰間對(duì)三種位置關(guān)系，所以F的結(jié)構(gòu)共有11種（不包括D），
故答案為：11；
（5）對(duì)苯二甲酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)的方程式為 ，
故答案為：；
（6）丙烯和氧氣、乙酸反應(yīng)生成乙酸丙烯酯，乙酸丙烯酯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br，CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br在加熱條件下和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成甘油，然后發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝化甘油，其流程圖為，
答：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷和合成，明確有機(jī)物中官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，以DAP單體為突破口采用逆向方法進(jìn)行推斷，注意結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，同時(shí)考查學(xué)生靈活運(yùn)用知識(shí)解答問題能力，題目難度中等．