Question

19．工業(yè)上用N₂和H₂ 合成NH₃“N₂（g）+3H₂（g）═2NH₃（g）△H＜0”，而氨又可以進(jìn)一步制備硝酸，在工業(yè)上一般可進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）已知：
N₂（g）+O₂（g）═2NO（g）△H=+a kJ•mol^-1
N₂（g）+3H₂（g）═2NH₃（g）△H=-b kJ•mol^-1
2H₂（g）+O₂（g）=2H₂O（g）△H=-c kJ•mol^-1
若有34g 氨氣經(jīng)催化氧化完全生成一氧化氮?dú)怏w和水蒸氣所放出的熱量為（1.5c-a-b）kJ．
（2）合成NH₃達(dá)到平衡后，某時(shí)刻改變下列條件A，在達(dá)到新平衡的過(guò)程中正反應(yīng)速率始終增大．
A．升溫       B．加壓       C．增大c（N₂）          D．降低c（NH₃）
（3）某科研小組研究：在其他條件不變的情況下，改變起始物氫氣的物質(zhì)的量對(duì)合成NH₃反應(yīng)的影響．實(shí)驗(yàn)結(jié)果如如圖1所示：（圖中T表示溫度，n表示起始時(shí)H₂物質(zhì)的量）
①圖象中T₂和T₁的關(guān)系是：T₂＜T₁（填“＞”、“＜”、“=”或“無(wú)法確定”）．
②比較在a、b、c三點(diǎn)所處的平衡狀態(tài)中，反應(yīng)物N₂的轉(zhuǎn)化率最大的是c（填字母）．
③若容器容積為1L，b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的n=0.15mol，測(cè)得平衡時(shí)H₂的轉(zhuǎn)化率為60%，則平衡時(shí)N₂的物質(zhì)的量濃度為0.02 mol•L^-1．
（4）一定溫度下，將2mol N₂和4mol H₂置于1L的恒容密閉容器中反應(yīng)，測(cè)得不同條件、不同時(shí)間段內(nèi)合成NH₃反應(yīng)中N₂的轉(zhuǎn)化率，得到數(shù)據(jù)如表：

	1小時(shí)	2 小時(shí)	3小時(shí)	4小時(shí)
T3	30%	50%	80%	80%
T4	35%	60%	a	b

表中a、b、80%三者的大小關(guān)系為80%＜a=b或80%＜a＜b．（填“＞”、“=”、“＜”、“無(wú)法比較”）
（5）向絕熱、恒容的密閉容器中通入H₂、N₂使其在一定條件下合成NH₃，請(qǐng)?jiān)趫D2中畫出平衡常數(shù)K隨時(shí)間的變化曲線．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)蓋斯定律來(lái)求反應(yīng)的焓變，然后根據(jù)反應(yīng)放出的熱量與物質(zhì)的量成正比；
（2）該反應(yīng)為氣體體積減小的放熱反應(yīng)，改變條件在達(dá)到新平衡的過(guò)程中正反應(yīng)速率始終增大，則應(yīng)為正逆反應(yīng)速率都增大，且平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，據(jù)此答題；
（3）①根據(jù)溫度升高化學(xué)平衡向著吸熱方向進(jìn)行；
②根據(jù)增加氫氣的物質(zhì)的量化學(xué)平衡向著正反應(yīng)方向移動(dòng)；
③根據(jù)a、b、c三點(diǎn)所表示的意義來(lái)回答；
③根據(jù)反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比時(shí)，達(dá)平衡狀態(tài)時(shí)生成物的百分含量最大，根據(jù)三行計(jì)算得到；
（4）根據(jù)T₁和T₂同時(shí)間段內(nèi)N₂的轉(zhuǎn)化率可知T₂反應(yīng)溫度低，N₂（g）+3H₂（g）═2NH₃（g）△H＜0，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，所以T₂相當(dāng)于T₁達(dá)到平衡時(shí)降溫，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，達(dá)平衡時(shí)，N₂的轉(zhuǎn)化率較T₁時(shí)高，但溫度低，反應(yīng)速率慢，據(jù)此判斷；
（5）向絕熱、恒容的密閉容器中通入H₂、N₂使其在一定條件下合成NH₃，反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡逆向進(jìn)行，平衡常數(shù)減小，據(jù)此繪制圖象．

解答 解：（1）N₂（g）+O₂（g）═2NO（g）△H=+akJ/mol       ①
        N₂（g）+3H₂（g）═2NH₃（g）△H=-bkJ/mol       ②
        2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H=-ckJ/mol      ③
由蓋斯定律①×2-②×2+③×3得：4NH₃（g）+5O₂（g）═4NO（g）+6H₂O（g）△H=-（2a+2b-3c）kJ/mol；     
則34g 即2mol氨氣經(jīng)催化氧化完全生成一氧化氮?dú)怏w和水蒸氣所放出的熱量為 $\frac{1}{2}$×[-（2a+2b-3c）kJ/mol]=（1.5c-a-b）kJ，
故答案為：（1.5c-a-b）kJ；   
（2）該反應(yīng)為氣體體積減小的放熱反應(yīng)，改變條件在達(dá)到新平衡的過(guò)程中正反應(yīng)速率始終增大，則應(yīng)為正逆反應(yīng)速率都增大，且平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以改變條件應(yīng)為升溫，反應(yīng)速率增大，平衡逆向移動(dòng)，而加壓、增大c（N₂）、降低c（NH₃）平衡都正向移動(dòng)，故選A；，
故答案為：A；
（3）①反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度升高化學(xué)平衡向著吸熱方向進(jìn)行，從T₁到T₂反應(yīng)物氨氣的分?jǐn)?shù)增加，故T₁＞T₂，
故答案為：＜；
 ②b點(diǎn)代表平衡狀態(tài)，c點(diǎn)又加入了氫氣，故平衡向右移動(dòng)，氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率增大，
故答案為：c；
 ③當(dāng)?shù)獨(dú)夂蜌錃獾奈镔|(zhì)的量之比為1：3時(shí)達(dá)平衡狀態(tài)時(shí)氨的百分含量最大，氮?dú)馄鹗剂繛?.05mol，當(dāng)起始?xì)錃獾奈镔|(zhì)的量為0.15mol時(shí)氨的含量最大，依據(jù)反應(yīng)的三行計(jì)算得到，
               N₂（g）+3H₂（g）═2NH₃（g）
起始量（mol）  0.05     0.15       0
變化量（mol）  0.03    0.15×0.6    0.06
平衡量（mol）  0.02    0.06        0.06 
故平衡時(shí)N₂的物質(zhì)的量為0.05mol，所以平衡時(shí)氮?dú)獾臐舛仁?.02mol/l，
故答案為：0.02；
（4）根據(jù)T₁和T₂同時(shí)間段內(nèi)N₂的轉(zhuǎn)化率可知T₂反應(yīng)溫度低，N₂（g）+3H₂（g）═2NH₃（g）△H＜0，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，所以T₂相當(dāng)于T₁達(dá)到平衡時(shí)降溫，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，達(dá)平衡時(shí)，N₂的轉(zhuǎn)化率較T₁時(shí)高，所以a＞80%，但溫度低，反應(yīng)速率慢，所以T₂時(shí)反應(yīng)可能達(dá)到平衡也可能未達(dá)平衡，所以a=b或a＜b，所以80%＜a=b或80%＜a＜b，
故答案為：80%＜a=b或80%＜a＜b；
（5）向絕熱、恒容的密閉容器中通入H₂、N₂使其在一定條件下合成NH₃，反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡逆向進(jìn)行，平衡常數(shù)減小，繪制圖象為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考查了蓋斯定律、化學(xué)平衡常數(shù)、外界條件對(duì)反應(yīng)速率和平衡的影響，難度中等，根據(jù)課本知識(shí)即可完成．