Question

4．根據(jù)圖示內(nèi)容填空
（1）化合物A中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基、羧基．
（2）與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=C（CHO）COOH．
（3）B生成D的反應(yīng)方程式為HOOCCH=CHCOOH+Br₂→HOOCCHBrCHBrCOOH．
（4）丁烯二酸（HOOCCH=CHCOOH）可用于制造不飽和聚酯樹脂，也可作食品的酸性調(diào)味劑．請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以ClCH₂CH=CHCH₂Cl為原料，合成丁烯二酸的合成路線流程圖．
例：

Answer 1

分析 A能和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成C，說明A含有-COOH，A能和銀氨溶液反應(yīng)生成B，說明A含有-CHO，A和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E中含有-OH和-COOH，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)不飽和度=$\frac{4×2+2-6}{2}$=1，F(xiàn)為五元環(huán)狀化合物，則F中只含一個(gè)雙鍵，為，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂CH₂COOH，A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成B中含有-COOH，B能和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D沒有支鏈，則D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCHBrCHBrCOOH，A為OHCCH=CHCOOH，C為OHCCH=CHCOONa，B為HOOCCH=CHCOOH，
（4）氧化羥基的條件足以氧化有機(jī)分子中的碳碳雙鍵，所以在氧化羥基時(shí)先保護(hù)碳碳雙鍵，ClCH₂CH=CHCH₂Cl先和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，HOCH₂CH=CHCH₂OH和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成OHCCH₂CHBrCHO，OHCCH₂CHBrCHO發(fā)生氧化反應(yīng)生成HOOCCH₂CHBrCOOH，HOOCCH₂CHBrCOOH發(fā)生消去反應(yīng)然后酸化生成HOOCCH=CHCOOH．

解答 解：A能和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成C，說明A含有-COOH，A能和銀氨溶液反應(yīng)生成B，說明A含有-CHO，A和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E中含有-OH和-COOH，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)不飽和度=$\frac{4×2+2-6}{2}$=1，F(xiàn)為五元環(huán)狀化合物，則F中只含一個(gè)雙鍵，為，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂CH₂COOH，A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成B中含有-COOH，B能和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D沒有支鏈，則D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCHBrCHBrCOOH，A為OHCCH=CHCOOH，C為OHCCH=CHCOONa，B為HOOCCH=CHCOOH，
（1）A為OHCCH=CHCOOH，化合物A中含氧官能團(tuán)的名稱為醛基、羧基，故答案為：醛基；羧基；
（2）與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH₂=C（CHO）COOH，
故答案為：CH₂=C（CHO）COOH；
（3）B為HOOCCH=CHCOOH、D為HOOCCHBrCHBrCOOH，B和溴反應(yīng)生成D，反應(yīng)方程式為HOOCCH=CHCOOH+Br₂→HOOCCHBrCHBrCOOH，
故答案為：HOOCCH=CHCOOH+Br₂→HOOCCHBrCHBrCOOH；
（4）氧化羥基的條件足以氧化有機(jī)分子中的碳碳雙鍵，所以在氧化羥基時(shí)先保護(hù)碳碳雙鍵，ClCH₂CH=CHCH₂Cl先和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，HOCH₂CH=CHCH₂OH和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成OHCCH₂CHBrCHO，OHCCH₂CHBrCHO發(fā)生氧化反應(yīng)生成HOOCCH₂CHBrCOOH，HOOCCH₂CHBrCOOH發(fā)生消去反應(yīng)然后酸化生成HOOCCH=CHCOOH，
合成流程圖為ClCH₂CH=CHCH₂Cl$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂CH=CHCH₂OH$\stackrel{HBr}{→}$HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHCCH₂CHBrCHO$→_{△}^{O_{2}/催化劑}$HOOCCH₂CHBrCOOH$→_{△}^{NaOH/醇/酸化}$HOOCCH=CHCOOH，
故答案為：ClCH₂CH=CHCH₂Cl$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$HOCH₂CH=CHCH₂OH$\stackrel{HBr}{→}$HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$OHCCH₂CHBrCHO$→_{△}^{O_{2}/催化劑}$HOOCCH₂CHBrCOOH$→_{△}^{NaOH/醇/酸化}$HOOCCH=CHCOOH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷和有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合運(yùn)用能力，明確有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)、物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化是解本題關(guān)鍵，注意碳碳雙鍵比被羥基易被氧化（氧化羥基時(shí)）．