Question

18．高鐵酸鉀是一種高效多功能水處理劑．工業(yè)上常采用NaClO氧化法生產，反應原理為：
①在堿性條件下，利用NaClO氧化Fe（NO₃）₃制得Na₂FeO₄
3NaClO+2Fe（NO₃）₃+10NaOH═2Na₂FeO₄↓+3NaCl+6NaNO₃+5H₂O
②Na₂FeO₄與KOH反應生成K₂FeO₄：Na₂FeO₄+2KOH═K₂FeO₄+2NaOH
主要的生產流程如下：

（1）寫出反應①的離子方程式Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O
（2）流程圖中“轉化”（反應③）是在某低溫下進行的，說明此溫度下K_sp（K₂FeO₄）＜K_sp（Na₂FeO₄）（填“＞”或“＜”或“=”）．
（3）反應的溫度、原料的濃度和配比對高鐵酸鉀的產率都有影響．
圖1為不同的溫度下，Fe（NO₃）₃不同質量濃度對K₂FeO₄生成率的影響；
圖2為一定溫度下，Fe（NO₃）₃質量濃度最佳時，NaClO濃度對K₂FeO₄生成率的影響．

①工業(yè)生產中最佳溫度為26℃，此時Fe（NO₃）₃與NaClO兩種溶液最佳質量濃度之比為6：5．
②若Fe（NO₃）₃加入過量，在堿性介質中K₂FeO₄與Fe³⁺發(fā)生氧化還原反應生成K₃FeO₄，此反應的離子方程式：2FeO₄^2-+Fe³⁺+8OH^-=3FeO₄^3-+4H₂O
（4）K₂FeO₄ 在水溶液中易水解：4FeO₄^2-+10H₂O?4Fe（OH）₃+8OH^-+3O₂．在“提純”K₂FeO₄中采用重結晶、洗滌、低溫烘干的方法，則洗滌劑最好選用B 溶液（填序號）．
A．H₂O    B．CH₃COONa、異丙醇   C．NH₄Cl、異丙醇   D．Fe（NO₃）₃、異丙醇．

Answer 1

分析 由流程可知，反應①為氯氣與氫氧化鈉反應生成氯化鈉、次氯酸鈉與水，調節(jié)pH，發(fā)生3NaClO+2Fe（NO₃）₃+10NaOH═2Na₂FeO₄↓+3NaCl+6NaNO₃+5H₂O，過濾出NaCl，反應③發(fā)生Na₂FeO₄+2KOH═K₂FeO₄+2NaOH，該轉化是在某低溫下進行的，說明此溫度下K₂FeO₄的溶解度小于Na₂FeO₄，過濾分離得到K₂FeO₄，以此解答（1）、（2）；
（3）①由圖1可知，Fe（NO₃）₃濃度一定，溫度在26℃時，K₂FeO₄的生成率最高．Fe（NO₃）₃濃度在375g/L時，K₂FeO₄的生成率最高，由圖2可知，NaClO在255g/L時，K₂FeO₄的生成率最高，據此計算Fe（NO₃）₃與NaClO兩種溶液最佳質量濃度之比．
②由信息可知，堿性介質中K₂FeO₄與Fe³⁺發(fā)生氧化還原反應生成K₃FeO₄，根據元素守恒還應生成H₂O，反應中FeO₄^2-→FeO₄^3-，鐵元素化合價由+6價降低為+5價，總共降低1價，Fe³⁺→FeO₄^3-，鐵元素化合價由+3價升高為+5價，總共升高2價，化合價升降最小公倍數為2，所以FeO₄^2-系數為2，Fe³⁺系數為1，根據鐵元素守恒確定FeO₄^3-系數，根據電荷守恒確定OH^-系數，根據氫元素守恒確定H₂O系數，檢查氧元素守恒．
（4）K₂FeO₄ 在水溶液中易水解呈堿性，應選擇堿性非水溶液抑制K₂FeO₄水解，進行洗滌．

解答 解：（1）反應①為氯氣與氫氧化鈉反應生成氯化鈉、次氯酸鈉與水，反應離子方程式為Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O，故答案為：Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O；
（2）由流程圖可知，“轉化”（反應③）是Na₂FeO₄→K₂FeO₄，該轉化是在某低溫下進行的，說明此溫度下K₂FeO₄的溶解度小于Na₂FeO₄，所以K_sp（K₂FeO₄）＜K_sp（Na₂FeO₄），
故答案為：＜；
（3）①由圖1可知，Fe（NO₃）₃濃度一定，溫度在26℃時，K₂FeO₄的生成率最高，故工業(yè)生產中最佳溫度為26℃；
由圖1可知，Fe（NO₃）₃濃度在330g/L時，K₂FeO₄的生成率最高，由圖2可知，NaClO在2575g/L時，K₂FeO₄的生成率最高，所以Fe（NO₃）₃與NaClO兩種溶液最佳質量濃度之比為330g/L：275g/L=6：5，
故答案為：26；6：5；
②由信息可知，堿性介質中K₂FeO₄與Fe³⁺發(fā)生氧化還原反應生成K₃FeO₄，根據元素守恒還應生成H₂O，反應中FeO₄^2-→FeO₄^3-，鐵元素化合價由+6價降低為+5價，總共降低1價，Fe³⁺→FeO₄^3-，鐵元素化合價由+3價升高為+5價，總共升高2價，化合價升降最小公倍數為2，所以FeO₄^2-系數為2，Fe³⁺系數為1，根據鐵元素守恒確定FeO₄^3-系數為3，根據電荷守恒確定OH^-系數8，根據氫元素守恒確定H₂O系數為4，反應離子方程式為2FeO₄^2-+Fe³⁺+8OH^-=3FeO₄^3-+4H₂O，
故答案為：2FeO₄^2-+Fe³⁺+8OH^-=3FeO₄^3-+4H₂O；
（4）K₂FeO₄ 在水溶液中易水解呈堿性，應選擇堿性非水溶液抑制K₂FeO₄水解，進行洗滌．
A．H₂O，不能抑制水解，且容易損失，故A錯誤；
B．CH₃COONa、異丙醇，能抑制水解，減少洗滌損失，故B正確；
C．NH₄Cl、異丙醇，不能抑制水解，促進水解，故C錯誤；
D．Fe（NO₃）₃、異丙醇，不能抑制水解，促進水解，故D錯誤；
故答案為：B．

點評 本題考查混合物分離提純，為高頻考點，把握流程中物質的性質、混合物分離方法、習題中信息等為解答該題的關鍵，側重于學生的分析能力和實驗能力的考查，題目難度不大．