【題目】氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)生活中有著重要應用,減少氮的氧化物在大氣中的排放是環(huán)境保護的重要內(nèi)容之一。

(1)已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H=+180.5kJ/mol

C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=-393.5kJ/mol

2C(s)+O2(g)=2CO(g) △H=-221kJ/mol

若某反應的平衡常數(shù)表達式為:k=[c(N2)·c2(CO2)]/[c2(NO)·c(CO)2],請寫出此反應的熱化學方程式:___________。

(2)N2O5 在一定條件下可發(fā)生分解:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g),某溫度下恒容密閉容器中加入一定量 N2O5,測得 N2O5 濃度隨時間的變化如下表:

t/min

0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

c(N2O5)/(mol/L)

1.00

0.71

0.50

0.35

0.25

0.17

①反應開始時體系壓強為 P0,第 2.00min 時體系壓強為 P1,則 P1:P0=_________。2.00~5.00min 內(nèi)用 NO2 表示的該反應的平均反應速率為_________

②一定溫度下,在恒容密閉容器中充入一定量 N2O5 進行該反應,能判斷反應已達到化學平衡狀態(tài)的是________(填字母序號)。

a.NO2 和 O2 的濃度比保持不變 b.容器中壓強不再變化

c.2v (NO2)=v (N2O5 d.氣體的平均相對分子質(zhì)量為 43.2,且保持不變

(3)平衡常數(shù) Kp 是用反應體系中氣體物質(zhì)的分壓來表示的,即將K表達式中平衡濃度用平衡分壓代替,分壓=總壓 × 物質(zhì)的量分數(shù),例如:p(NO2)=p·x(NO2)(x表示氣體的物質(zhì)的量分數(shù))。

N2O4 與 NO2 轉(zhuǎn)換的熱化學方程式為N2O4(g)2NO2(g) △H=+24.4kJ/mol

上述反應中,正反應速率 v=k·p(N2O4),逆反應速率v=k·p2(NO2),其中k、k為速率常數(shù),則 Kp_________(以 k 、k 表示)。

(4)下圖是密閉反應器中按 n(N2):n(H2)=1:3 投料后,在 200℃、400℃、600℃下,合成 NH3 反應達到平衡時,混合物中 NH3 的物質(zhì)的量分數(shù)隨壓強的變化曲線,已知該反應為放熱反應。

①曲線 a 對應的溫度是________。

②M 點對應的 H2 的轉(zhuǎn)化率是___________

(5)工業(yè)上常用氨水吸收二氧化硫,可生成(NH42SO3。通過計算判定(NH42SO2 溶液的酸堿性________。(寫出計算過程,并用簡要的文字加以說明)(已知:氨水Kb=1.8×10-5;H2SO3:Ka1=1.3×10-2 Ka2=6.3×10-8

【答案】 2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO(g)△H=-746.5kJ/mol 7:4 0.22mol.L-1.min-1 b k/k 200℃ 75% 顯堿性(計算略)

【解析】(1)若某反應的平衡常數(shù)表達式為:k=,反應為2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g),N2(g)+O2(g)=2NO(g)H=+180.5kJmol-lC(s)+O2(g)=CO2(g)H=-393.5kJmol-l,2C(s)+O2(g)=2CO(g)H=-221kJmol-l,蓋斯定律計算②×2--①得到2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)H=-746.5kJmolˉ1,故答案為:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)H=-746.5kJmolˉ1

(2)①相同條件下,氣體的物質(zhì)的量之比等于其壓強之比;

2N2O5(g)═4NO2(g)+O2(g)

開始(mol/L)1.00 0 0

反應(mol/L)0.501.00 0.25

2min(mol/L)0.50 1.00 0.25

反應前后氣體的壓強之比等于其物質(zhì)的量之比,所以p1:p0=(0.5+1.0+0.25)mol:1.00mol=,2.00min~5.00min內(nèi),v(N2O5)=mol/(L·min)=0.11mol/(L·min),再根據(jù)同一時間段內(nèi)各物質(zhì)的反應速率之比等于其計量數(shù)之比得NO2的反應速率=2v(N2O5)=0.22molL-1min-1,故答案為:=;0.22molLˉ1minˉ1;

a.NO2O2的濃度比始終都不變,不能確定反應是否達到化學平衡狀態(tài),故a錯誤;b.容器中壓強不再變化,反應已達到化學平衡狀態(tài),故b正確;c.υ(NO2)=2υ(N2O5)才表示正逆反應速率相等,因此2v (NO2)=v (N2O5),說明不是平衡狀態(tài),故c錯誤;d.根據(jù)方程式NO2(g)O2(g)的混合氣體的平均相對分子質(zhì)量為=43.2,平衡時,含有N2O5,氣體的平均相對分子質(zhì)量大于43.2,且保持不變,故d錯誤;故答案為:b;

(3)平衡時正逆速率相等,由v=k.p(N2O4),v=k.p2(NO2),聯(lián)立可得Kp=,故答案為:

(4)①合成氨的反應為放熱反應,反應溫度越高,越不利于反應的進行,曲線a的氨氣的物質(zhì)的量分數(shù)最高,其反應溫度對應相對最低,所以a曲線對應溫度為200°C,故答案為:200°C;

②在M點氨氣的物質(zhì)的量為60%,剩余40%,因為反應器中按n(N2):n(H2)=1:3投料,故剩余氫氣物質(zhì)的量為30%,因為N2(g)+3H2(g)2NH3(g),即發(fā)生反應的氫氣物質(zhì)的量90%,所以M點對應氫氣的轉(zhuǎn)化率=×100%=75%,故答案為:75%;

(5)銨根離子的水解平衡常數(shù)===××10-9;亞硫酸根離子的第一步水解平衡常數(shù)===××10-6;亞硫酸根離子的水解程度大于銨根離子,溶液顯堿性,故答案為:顯堿性。

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