Question

16．普魯士藍晶體結(jié)構(gòu)如圖所示（每兩個立方體中，一個K⁺在其中一個立方體中心，另一個則無K⁺），下列說法正確的是（　　）

• A． 化學(xué)式可以表示為KFe₂（CN）₆
• B． 每一個立方體中平均含有24個π鍵
• C． 普魯士藍不屬于配位化合物
• D． 每個Fe³⁺周圍與之相鄰的Fe²⁺離子有12個

Answer 1

分析 A、利用均攤法計算普魯士藍化學(xué)式；
B、每個CN^-含有2個π鍵，每個立方體中含有CN^-個數(shù)為3，所以一個立方體中含有6個π鍵；
C、普魯士藍中Fe³⁺與CN^-形成配位鍵；
D、Fe³⁺周圍的Fe²⁺離子在頂點上．

解答 解：A、每隔一個立方體中心有一個鉀離子，所以一個晶胞中鉀離子個數(shù)=1÷2=0.5，該立方體中鐵原子個數(shù)=$\frac{1}{8}$×8=1，CN^-位于每條棱中點，該立方體中含有CN^-個數(shù)=$\frac{1}{4}$×12=3，所以平均化學(xué)式是K _0.5 Fe（CN）₃，化學(xué)式可以表示為KFe₂（CN）₆，故A正確；
B、每個CN^-含有2個π鍵，每個立方體中含有CN^-個數(shù)為3，所以一個立方體中含有6個π鍵，故B錯誤；
C、普魯士藍中Fe³⁺含有空軌道，CN^-中N原子提供孤電子對，形成配位鍵，屬于配合物，故C錯誤；
D、普魯士藍中Fe³⁺周圍Fe²⁺離子個數(shù)為$\frac{1}{8}$×8×3=3個，故D錯誤．
故選：A．

點評 本題考查了晶胞的計算、配位鍵等知識點，難點是亞鐵離子和鐵離子個數(shù)比，利用平均化合價解答即可，題目難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和計算能力．