Question

4．藥物阿佐昔芬H主要用于防治骨質(zhì)疏松癥和預(yù)防乳腺癌．合成路線如下：

（1）H（阿佐昔芬）中含氧官能團(tuán)的名稱為醚鍵、酚羥基．
（2）試劑X的分子式為C₇H₈OS，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式．
（3）D→E的反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)，E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)
（4）寫出滿足下列條件B（）的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式或
Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
Ⅱ．含苯環(huán)，核磁共振氫譜顯示其有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．
（5）已知：$→_{CH_{3}OH}^{H_{2}/Pd}$請以CH₃OH 和 為原料制備 ，寫出制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）．

Answer 1

分析 （1）結(jié)合常見官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)判斷H所含有的含氧官能團(tuán)；
（2）根據(jù)B和C的結(jié)構(gòu)簡式，并結(jié)合原子守恒推斷化合物X的結(jié)構(gòu)簡式；
（3）由D→E的反應(yīng)過程中硫得氧發(fā)生氧化反應(yīng)，比較E和F的結(jié)構(gòu)簡式，可判斷E→F的反應(yīng)類型；
（4）Ⅰ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明分子結(jié)構(gòu)中含有醛基；Ⅱ．含苯環(huán)，核磁共振氫譜顯示其有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明分子結(jié)構(gòu)對稱性較強(qiáng)，可據(jù)此寫出符合條件的B的同分異構(gòu)體；
（5）以CH₃OH 和 為原料制備 ，可利用甲醇和Na作用生成甲醇鈉，再與發(fā)生取代反應(yīng)，產(chǎn)物與氫氣加成后，再連續(xù)催化氧化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物．

解答 解：（1）根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡式，H中含氧官能團(tuán)是醚鍵、酚羥基，故答案為：醚鍵；酚羥基；
（2）根據(jù)X的分子式，以及B和C結(jié)構(gòu)簡式的對比，推出試劑X的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）對比D和E的結(jié)構(gòu)簡式，D中S添加一個(gè)硫氧雙鍵，D生成E此反應(yīng)是氧化反應(yīng)；對比E和F結(jié)構(gòu)簡式，E→F屬于取代反應(yīng)；故答案為：氧化反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，含苯環(huán)，核磁共振氫譜顯示有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明是對稱結(jié)構(gòu)，即苯環(huán)上有4個(gè)取代基，且位于對稱結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式為：或；
故答案為：或；
（5）-Br轉(zhuǎn)化成-OCH₃，可以根據(jù)G生成H，因此CH₃OH轉(zhuǎn)化成CH₃ONa，再與反應(yīng)，-OCH₃取代溴的位置，依據(jù)信息，消除羰基，然后發(fā)生連續(xù)氧化，把羥基氧化成羧基，即合成路線是，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)推斷與合成，涉及官能團(tuán)的判斷與命名，有機(jī)反應(yīng)類型的判斷及有條件同分異構(gòu)體的書寫等，難點(diǎn)為根據(jù)原料設(shè)計(jì)合成路線合成目標(biāo)產(chǎn)物，綜合性較強(qiáng)，難度較大，對學(xué)生基礎(chǔ)要求較高．