Question

已知AgI為黃色沉淀，AgCl為白色沉淀．25℃時(shí)，AgI飽和溶液中c（Ag⁺）=1.22×10^-8 mol?L^-1 ，AgCl飽和溶液中c（Ag⁺）=1.30×10^-5mol?L^-1．若在5mL含有KCl和KI濃度均為0.01mol?L^-1的混合溶液中，滴加8mL 0.01mol?L^-1的AgNO₃溶液，則下列敘述中不正確的是（　�。�

• A、溶液中所含溶質(zhì)的離子濃度大小關(guān)系為：c（NO₃^-）＞c（K⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）＞c（Ag⁺）
• B、溶液中先產(chǎn)生的是AgI沉淀
• C、AgCl的K_SP的數(shù)值為1.69×10^-10
• D、若在AgI懸濁液中滴加KCl溶液，黃色沉淀可能轉(zhuǎn)變成白色沉淀

Answer 1

考點(diǎn)：難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A、根據(jù)溶解度判斷沉淀的先后順序，利用溶度積常數(shù)計(jì)算出各離子濃度．結(jié)合反應(yīng)的程度比較溶液離子濃度的大�。�
B、依據(jù)碘化銀和氯化銀溶度積比較溶解度可知，碘化銀溶解度小，反應(yīng)中先析出碘化銀；
C、AgCl飽和溶液中c（Ag⁺）為1.30×10^-5mol?L^-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag⁺+Cl^-，氯離子濃度為1.30×10^-5mol?L^-1；依據(jù)Ksp=[Ag⁺][Cl^-]計(jì)算得到；
D、依據(jù)氯化銀和碘化銀的溶度積比較溶解度，反應(yīng)向更難溶的方向進(jìn)行．

解答： 解：A、若在5mL含有KCl和KI各為0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO₃溶液，首先生成AgI沉淀，
反應(yīng)后剩余n（Ag⁺）=0.003L×0.01mol/L=3×10^-5mol，繼續(xù)生成AgCl沉淀，
反應(yīng)后剩余n（Cl^-）=0.005×0.01mol/L-3×10^-5mol=2×10^-5mol，
c（Cl^-）=2×10^-5mol÷0.013L=1.53×10^-3mol/L，
濁液中c（Ag⁺）═K_SP（AgCl）÷c（Cl^-）=（1.30×10^-5）²÷1.53×10^-3=1.1×10^-7（mol/L），
c（I^-）═K_SP（AgI）÷c（Ag⁺）=（1.22×10^-8）²÷1.1×10^-7=1.35×10^-9，
混合溶液中n（K⁺）=1×10^-4mol，
n（NO₃^-）=0.008L×0.01mol/L=8×10^-5mol，則c（K⁺）＞c（NO₃^-），
故c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A錯(cuò)誤；
B、依據(jù)A分析溶液中先產(chǎn)生的是AgI沉淀，故B正確；
C、AgCl飽和溶液中c（Ag⁺）為1.30×10^-5mol?L^-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag⁺+Cl^-，氯離子濃度為1.30×10^-5mol?L^-1，由Ksp=[Ag⁺][Cl^-]=1.30×10^-5mol/L×1.30×10^-5mol/L=1.69×10^-10，故C正確；
D、碘化銀和氯化銀溶度積比較溶解度可知，碘化銀溶解度小，但若在AgI懸濁液中滴加濃度較高的KCl溶液，可完全可以使Qc（AgCl）＞Ksp（AgCl），導(dǎo)致黃色沉淀會(huì)轉(zhuǎn)變成白色沉淀，故D正確；
故選A．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了難溶物的沉淀溶解平衡的分析判斷和計(jì)算應(yīng)用，混合溶液中離子濃度的計(jì)算是解題關(guān)鍵，題目難度較大．