Question

【題目】丹參素(I)是一種具有改善心臟功能、抗血栓形成、促進組織的修復與再生等多種作用的藥物。該藥物的一種合成路線如下：

已知：代表芐基()

請回答下列問題：

(1)的結構簡式為_______，中所含官能團的名稱為羥基、______。

(2)的反應類型為_______，該反應的目的是________。

(3)寫出的化學方程式：________。

(4)苯酚與反應可以制備物質()。是的同系物，相對分子質量比大14。則符合下列條件的的同分異構體有______種(不考慮立體異構)。

①苯環(huán)上只有兩個取代基 ②能與溶液發(fā)生顯色反應 ③能發(fā)生銀鏡反應 ④紅外光譜表明分子中不含醚鍵

其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積之比為的結構簡式為________(寫出一種即可)。

(5)參照丹參素的上述合成路線，以為原料，設計制備的合成路線：____________。

Answer 1

【答案】 羧基、醚鍵 取代反應 保護酚羥基 18 或

【解析】

根據合成路線分析可知，A(C2H2O2)在低壓的條件下氧化生成B()，則A的結構簡式為OHC—CHO，C(苯酚)與H2O2加催化劑、在40℃時反應生成D，D與B在40℃發(fā)生取代反應生成E，則D的結構簡式為，E與空氣催化反應生成F，F與BnCl在堿性環(huán)境下發(fā)生取代反應生成G，G經一系列反應生成H，H在催化劑的條件下與H2發(fā)生還原反應生成丹參素I，據此分析解答。

(1)根據上述分析可知，D的結構簡式為，H的結構簡式為，分子中含有羥基、羧基、醚鍵，故答案為：；羧基、醚鍵；

(2)F與BnCl在堿性環(huán)境下發(fā)生取代反應生成G，可保護酚羥基，故答案為：取代反應；保護酚羥基；

(3)A(C2H2O2)在低壓的條件下氧化生成B()，反應方程式為，故答案為：；

(4由題干信息，N為M的同系物，相對分子質量比M大14，則N比M多一個CH2，N能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，且能發(fā)生銀鏡反應，則分子中含有酚羥基和醛基，又苯環(huán)上只有兩個取代基，且紅外光譜表明分子中不含醚鍵，則苯環(huán)上的兩個基團可以為：①—OH、—CH2CH2OOCH②—OH、—CH(CH3)OOCH③—OH、—CH2CH(OH)CHO④—OH、—CH(OH)CH2CHO⑤—OH、⑥—OH、—CH(CHO)CH2OH，苯環(huán)上兩個取代基有鄰間對3種結構，則N的同分異構體共有3×6=18種，其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積之比為的結構簡式為或，故答案為：18；或；

(5)根據上述合成路線，以為原料，制備時，可先將在堿性環(huán)境下與BnCl發(fā)生取代反應生成，氧化生成，最后加催化劑被H2還原生成，故合成路線可設計為：。