Question

1．實驗室從含碘廢液（除H₂O外，含有CCl₄、I₂、I^-等）中回收碘，其實驗過程如圖1：

（1）向含碘廢液中加人稍過量的Na₂SO₃溶液，將廢液中的I₂還原為I^-，其離子方程式為SO₃^2-+I₂+H₂O=2I^-+SO₄^2-+2H⁺；該操作將I₂還原為I^-的目的是使CCl₄中的碘進入水層．
（2）操作X的名稱為分液．
（3）氧化時，在三頸燒瓶中將含I^-的水溶液用鹽酸調(diào)至pH約為2，緩慢通入Cl₂，在40℃左右反應(yīng)（實驗裝置如圖2所示）．實驗控制在較低溫度下進行的原因是使氯氣在溶液中有較大的溶解度，防止I₂升華或進一步被氧化；錐形瓶里發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O．
（4）某含碘廢水（pH約為8）中一定存在I₂和 I^-，可能存在IO₃^-．請補充完整檢驗含碘廢水中是否含有IO₃^-的實驗方案：取適量含碘廢水用CCl₄多次萃取、分液，直到水層用淀粉溶液檢驗不出有碘單質(zhì)存在；從水層取少量溶液，加入1-2 mL淀粉溶液，再加入鹽酸酸化，若溶液變藍，說明廢水中含有IO₃^-，若溶液不變藍，說明廢水中不含有IO₃^-．（實驗中可供選擇的試劑：稀鹽酸、淀粉溶液、FeCl₃溶液、KI溶液）

Answer 1

分析 碘廢液加亞硫酸鈉溶液，把單質(zhì)碘還原為I^-，四氯化碳難溶于水，會分層，則分液即可得到四氯化碳，剩余的溶液中加氯氣氧化I^-得到I₂，富集，最后得到較純的I₂；
（1）碘具有氧化性，能氧化亞硫酸鈉生成硫酸鈉，自身被還原生成碘；碘微溶于水，而碘離子易溶于水；
（2）分離互不相溶的液體采用分液的方法分離；
（3）碘易升華，且氯氣的溶解度隨著溫度的升高而減��；氯氣、碘蒸氣都能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成無毒物質(zhì)；
（4）碘離子具有還原性，能被氧化劑氧化生成碘，碘酸根離子具有氧化性，能被還原劑還原生成碘，碘遇淀粉試液變藍色．

解答 解：碘廢液加亞硫酸鈉溶液，把單質(zhì)碘還原為I^-，四氯化碳難溶于水，會分層，則分液即可得到四氯化碳，剩余的溶液中加氯氣氧化I^-得到I₂，富集，最后得到較純的I₂；
（1）碘具有氧化性，能氧化亞硫酸鈉生成硫酸鈉，自身被還原生成碘離子，離子反應(yīng)方程式為SO₃^2-+I₂+H₂O=2I^-+2H⁺+SO₄^2-；碘微溶于水，而碘離子易溶于水，為了使更多的I元素進入水溶液應(yīng)將碘還原為碘離子，
故答案為：SO₃^2-+I₂+H₂O=2I^-+2H⁺+SO₄^2-；使CCl₄中的碘進入水層；
（2）四氯化碳屬于有機物，水屬于無機物，二者不互溶，分離互不相溶的液體采用分液的方法分離，所以分離出四氯化碳采用分液的方法，故答案為：分液；
（3）碘易升華，且氯氣的溶解度隨著溫度的升高而減小，溫度越高，氯氣的溶解度越小，反應(yīng)越不充分，所以應(yīng)該在低溫條件下進行反應(yīng)；氯氣、碘蒸氣都有毒，不能直接排空，且都能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成無毒物質(zhì)，所以用NaOH溶液吸收氯氣和碘蒸氣，錐形瓶里發(fā)生反應(yīng)是氯氣和堿反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉和水，反應(yīng)的離子方程式為：Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O；
故答案為：使氯氣在溶液中有較大的溶解度或防止碘升華或防止碘進一步被氧化；Cl₂+2OH^-=Cl^-+ClO^-+H₂O；
（4）碘離子具有還原性，能被氧化劑氧化生成碘，碘酸根離子具有氧化性，能被還原劑還原生成碘，碘遇淀粉試液變藍色，所以其檢驗方法為從水層取少量溶液，加入1-2mL淀粉溶液，加入鹽酸酸化，若溶液變藍色，說明廢水中含有IO₃^-，否則不含IO₃^-；
故答案為：從水層取少量溶液，加入1-2 mL淀粉溶液，再加入鹽酸酸化，若溶液變藍，說明廢水中含有IO₃^-，若溶液不變藍，說明廢水中不含有IO₃．

點評 本題主要考查了工業(yè)制備氯氣、鹽類水解、氧化還原反應(yīng)、離子的檢驗、物質(zhì)的分離和提純等知識點，中等難度，元素的推斷是解題的關(guān)鍵．