Question

12．乙二酸俗名草酸，下面是化學(xué)學(xué)習(xí)小組的同學(xué)對(duì)草酸晶體（H₂C₂O₄•xH₂O）進(jìn)行的探究性學(xué)習(xí)的過(guò)程，請(qǐng)你參與并協(xié)助他們完成相關(guān)學(xué)習(xí)任務(wù)．
該組同學(xué)的研究課題是：探究測(cè)定草酸晶體（H₂C₂O₄•xH₂O）中x的值．通過(guò)查閱資料和網(wǎng)絡(luò)查尋得，草酸易溶于水，水溶液可以用酸性KMnO₄溶液進(jìn)行滴定：
2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
學(xué)習(xí)小組的同學(xué)設(shè)計(jì)了滴定的方法測(cè)定x值．
①稱取1.260g純草酸晶體，將其制成100.00mL水溶液為待測(cè)液．
②取25.00mL待測(cè)液放入錐形瓶中，再加入適量的稀H₂SO₄
③用濃度為0.1000mol•L^-1的KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗了10.00mL．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）滴定時(shí)，將酸性KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)液裝在如圖中的甲（填“甲”或“乙”）滴定管中．
（2）本實(shí)驗(yàn)滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO₄溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙�，且半分鐘�?nèi)不褪色，即達(dá)滴定終點(diǎn)．
（3）通過(guò)上述數(shù)據(jù)，求得x=2．討論：
①若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管，則由此測(cè)得的x值會(huì)偏大（填“偏大”、“偏小”或“不變”，下同）．
②若滴定時(shí)所用的酸性KMnO₄溶液因久置而導(dǎo)致濃度變小，則由此測(cè)得的x值會(huì)偏�。�

Answer 1

分析 （1）高錳酸鉀可氧化橡膠；
（2）高錳酸鉀溶液為紫色，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯紫色；
（3）結(jié)合2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O及H₂C₂O₄•xH₂O的質(zhì)量計(jì)算x；
①若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管，消耗高錳酸鉀溶液的體積偏��；
②若滴定時(shí)所用的酸性KMnO₄溶液因久置而導(dǎo)致濃度變小，消耗高錳酸鉀溶液的體積偏大，以此來(lái)解答．

解答 解：（1）KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)裝在酸式滴定管中，選甲，故答案為：甲；
（2）本實(shí)驗(yàn)滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是：最后一滴高錳酸鉀滴入后，錐形瓶?jī)?nèi)的溶液突然呈現(xiàn)紫色（或紫紅色），且半分鐘內(nèi)溶液不褪色，
故答案為：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO₄溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)樽仙�，且半分鐘�?nèi)不褪色，即達(dá)滴定終點(diǎn)；
（3）由題給化學(xué)方程式及數(shù)據(jù)可知，1.260g純草酸晶體中含H₂C₂O₄的物質(zhì)的量為0.1000 mol/L×10.00 mL×10^-3L/mL×5/2×100 mL/25 mL=0.0100 mol，則1.260 g H₂C₂O₄•xH₂O中含H₂O的物質(zhì)的量為$\frac{1.260g-0.0100mol×90g/mol}{18g/mol}$=0.0200 mol，則x=2，
故答案為：2；
①若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管，則所得消耗酸性KMnO₄溶液的體積偏小，由此所得n（H₂C₂O₄）偏小，則n（H₂O）偏大，x偏大，故答案為：偏大；
②若滴定時(shí)所用的酸性KMnO₄溶液因久置而導(dǎo)致濃度變小，則消耗其體積偏大，所得x值偏小，故答案為：偏�。�

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)含量的測(cè)定實(shí)驗(yàn)，為高頻考點(diǎn)，把握儀器的使用、氧化還原反應(yīng)、實(shí)驗(yàn)技能為解答關(guān)鍵，側(cè)重分析與實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ目疾�，注意結(jié)合反應(yīng)計(jì)算，題目難度不大．