Question

13．已知有機(jī)物之間能發(fā)下如下反應(yīng)：
（1）CH₃CHO+CH₃CHO$\stackrel{OH-}{→}$$→_{△}^{-H_{2}O}$CH₃CH=CHCHO
（2）+CO$→_{△}^{AlCl_{3}，HCl}$
下列有機(jī)化合物A～H有如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：
A$→_{AlCl_{3}△}^{CO、HCl}$B$→_{OH-}^{CH_{3}CHO}$C$→_{△}^{-H_{2}O}$D

其中，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；F的分子式為C₁₀H₈O，且所有碳原子在同一平面上．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）物質(zhì)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；反應(yīng)②的條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱．化合物F的核磁共振氫譜（¹H-NMR）顯示有4個(gè)峰．
（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
CH₃CHO與足量HCHO反應(yīng)CH₃CHO+3HCHO$\stackrel{OH-}{→}$（HOCH₂）₃CCHO．反應(yīng)③．
（4）化合物D有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件的有6種（一個(gè)碳原子上不可能兩個(gè)雙鍵）
①屬于酚類；②結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)；③苯環(huán)上只有兩種互為對(duì)位的取代基．

Answer 1

分析 在氯化鋁、氯化氫和加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中含有醛基，堿性條件下，B和乙醛反應(yīng)生成C，C脫水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，且D中含有-CH=CH-CHO，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，結(jié)合D的分子式可知還含有一個(gè)甲基，且和-CH=CH-CHO處于相對(duì)位置，所以A是，B是，C為：，D為，D與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，D與氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)，酸化得到H為，H與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為，G發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物I為，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，由E與F分子式可知，F(xiàn)比D少2個(gè)Br原子，且F分子中所有碳原子在同一平面上，應(yīng)是E在強(qiáng)堿的醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F為，據(jù)此解答．

解答 解：在氯化鋁、氯化氫和加熱條件下，A和一氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中含有醛基，堿性條件下，B和乙醛反應(yīng)生成C，C脫水生成D，化合物D的分子式為C₁₀H₁₀O，且D中含有-CH=CH-CHO，其苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，結(jié)合D的分子式可知還含有一個(gè)甲基，且和-CH=CH-CHO處于相對(duì)位置，所以A是，B是，C為：，D為，D與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，D與氫氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)，酸化得到H為，H與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為，G發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物I為，F(xiàn)的分子式為C₁₀H₈O，由E與F分子式可知，F(xiàn)比D少2個(gè)Br原子，且F分子中所有碳原子在同一平面上，應(yīng)是E在強(qiáng)堿的醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F為．
（1）由上述分析，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（2）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為：加成反應(yīng)；反應(yīng)②的條件為：氫氧化鈉醇溶液、加熱，化合物F為，分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，其核磁共振氫譜（1H-NMR）顯示有4個(gè)峰，
故答案為：加成反應(yīng)；氫氧化鈉醇溶液、加熱；4；
（3）CH₃CHO與足量HCHO反應(yīng)方程式為：CH₃CHO+3HCHO$\stackrel{OH-}{→}$（HOCH₂）₃CCHO；
反應(yīng)③的化學(xué)反應(yīng)方程為：，
故答案為：CH₃CHO+3HCHO$\stackrel{OH-}{→}$（HOCH₂）₃CCHO；；
（4）化合物D（）有多種同分異構(gòu)體，滿足下列條件（一個(gè)碳原子上不可能兩個(gè)雙鍵）：①屬于酚類；②結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)；③苯環(huán)上只有兩種互為對(duì)位的取代基，有如下結(jié)構(gòu)：、
、、，共有6種，
故答案為：6．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)物的推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力與知識(shí)遷移應(yīng)用，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．