Question

5．EHPB是合成治療高血壓和充血性心力衰竭的藥物的中間體，合成路線(xiàn)如下：

已知：
ⅰ碳碳雙鍵容易被氧化
ⅱ+Cl₂$\stackrel{1，2-加成}{→}$$\stackrel{1，4-加成}{→}$
ⅲ
（1）A的名稱(chēng)是1，3-丁二烯，A形成的順丁橡膠的結(jié)構(gòu)式是b（選填字母）．


（2）已知1molE發(fā)生銀鏡反應(yīng)可生成4molAg．E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為醛基．
（3）E由B經(jīng)①、②、③合成．
a．①的反應(yīng)試劑和條件是NaOH/H₂O、△．
b．②、③的反應(yīng)類(lèi)型依次是加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)．
（4）1molF轉(zhuǎn)化成G所消耗的NaOH的物質(zhì)的量為3mol．
（5）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH₂CHOHCOOH．
（6）完成下列化學(xué)方程式：
①EHPB不能與NaHCO₃反應(yīng)，有機(jī)物N→EHPB的化學(xué)方程式為．
②有機(jī)物K與試劑x發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（7）有機(jī)物N有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出一種滿(mǎn)足下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
a．含有酚羥基                            b．既能水解又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
c．苯環(huán)上的一氯代物只有一種              d．核磁共振氫譜有5組峰．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，由K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，M為HOOCCH₂CHOHCOOH，G為NaOOCCH₂CHOHCOONa，根據(jù)F的分子式可知，F(xiàn)為HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE發(fā)生銀鏡反應(yīng)可生成4molAg，即E中含有兩個(gè)醛基，所以E為OHCCH₂CHBrCHO，則A與溴發(fā)生1，4加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B發(fā)生堿性水解得C為CH₂OHCH=CHCH₂OH，C與溴化氫加成得D為CH₂OHCH₂CHBrCH₂OH，D發(fā)生氧化反應(yīng)得E，比較K和C₁₀H₁₀O₄的分子式可知，試劑a為苯，EHPB不能與NaHCO₃反應(yīng)，N與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成EHPB為，據(jù)此答題；

解答 解：根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，由K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，M為HOOCCH₂CHOHCOOH，G為NaOOCCH₂CHOHCOONa，根據(jù)F的分子式可知，F(xiàn)為HOOCCH₂CHBrCOOH，1molE發(fā)生銀鏡反應(yīng)可生成4molAg，即E中含有兩個(gè)醛基，所以E為OHCCH₂CHBrCHO，則A與溴發(fā)生1，4加成生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，B發(fā)生堿性水解得C為CH₂OHCH=CHCH₂OH，C與溴化氫加成得D為CH₂OHCH₂CHBrCH₂OH，D發(fā)生氧化反應(yīng)得E，比較K和C₁₀H₁₀O₄的分子式可知，試劑a為苯，EHPB不能與NaHCO₃反應(yīng)，N與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成EHPB為，
（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A的名稱(chēng)是 1，3-丁二烯，A形成的順丁橡膠的結(jié)構(gòu)式是b，
故答案為：1，3-丁二烯；b；
（2）E為OHCCH₂CHBrCHO，E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為醛基，
故答案為：醛基；  
（3）a．根據(jù)上面的分析可知，反應(yīng)①的反應(yīng)試劑和條件是NaOH/H₂O、△，
故答案為：NaOH/H₂O、△；
b．②、③的反應(yīng)類(lèi)型依次是 加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)；
（4）F為HOOCCH₂CHBrCOOH，1molF轉(zhuǎn)化成G所消耗的NaOH的物質(zhì)的量為3mol，
故答案為：3；
（5）根據(jù)上面的分析可知，M為HOOCCH₂CHOHCOOH，
故答案為：HOOCCH₂CHOHCOOH；
（6）完成下列化學(xué)方程式：
①EHPB為，有機(jī)物N→EHPB的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
②有機(jī)物K與試劑x發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ，
故答案為：；
（7）根據(jù)條件a．含有酚羥基，b．既能水解又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有甲酸某酯的結(jié)構(gòu)，c．苯環(huán)上的一氯代物只有一種，說(shuō)明苯環(huán)上的取代基分布很對(duì)稱(chēng)，d．核磁共振氫譜有5組峰，即有5種位置的氫原子，結(jié)合有機(jī)物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，符合條件的N同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，難度較大，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合考查，綜合性較強(qiáng)，能較好的考查學(xué)生的閱讀、分析與思維能力，（7）為本題的易錯(cuò)點(diǎn)．