Question

5．銅的硫化物可用于冶煉金屬銅．為測定某試樣中Cu₂S、CuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
步驟1：在0.750 0g試樣中加入100.00mL 0.120 0mol•L^-1 KMnO₄的酸性溶液，加熱，硫元素全部轉(zhuǎn)化為SO${{O}_{4}}^{2-}$，銅元素全部轉(zhuǎn)化為Cu²⁺，濾去不溶性雜質(zhì)．
步驟2：收集步驟1所得濾液至250mL容量瓶中，定容．取25.00mL溶液，用0.100 0mol•L^-1FeSO₄溶液滴定至終點(diǎn)，消耗16.00mL．
步驟3：在步驟2滴定所得溶液中滴加氨水至出現(xiàn)沉淀，然后加入適量NH₄HF₂溶液（使Fe、Mn元素不參與后續(xù)反應(yīng)），加入約1g KI固體（過量），輕搖使之溶解并發(fā)生反應(yīng)：2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂．用0.050 00mol•L^-1 Na₂S₂O₃溶液滴定至終點(diǎn)（離子方程式為2S₂${{O}_{3}}^{2-}$+I₂═2I^-+S₄${{O}_{6}}^{2-}$），消耗14.00mL．
已知：酸性條件下，Mn${{O}_{4}}^{-}$的還原產(chǎn)物為Mn²⁺．
（1）若步驟3加入氨水產(chǎn)生沉淀時，溶液的pH=2.0，則溶液中c（Fe³⁺）=2.6×10^-3 mol•L^-1．（已知室溫下K_sp[Fe（OH）₃]=2.6×10^-39）
（2）步驟3若未除去Fe³⁺，則測得的Cu²⁺的物質(zhì)的量將偏高（填“偏高”“偏低”或“不變”）．
（3）計算試樣中Cu₂S和CuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（寫出計算過程）．

Answer 1

分析 （1）溶液的pH=2.0，則c（OH^-）=10^-12mol/L，根據(jù)K_sp[Fe（OH）₃]=c（Fe³⁺）×c³（OH^-）計算；
（2）步驟3若未除去Fe³⁺，則加KI固體時，先發(fā)生2Fe³⁺+2I^-═2Fe²⁺+I₂，后發(fā)生2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂，反應(yīng)消耗的碘離子的物質(zhì)的量偏大；
（3）設(shè)Cu₂S和CuS的物質(zhì)的最分別為x、y，根據(jù)2Cu²⁺～I(xiàn)₂～2S₂${{O}_{3}}^{2-}$，利用原子守恒列式求出Cu₂S和CuS的物質(zhì)的量、質(zhì)量，再求出質(zhì)量分?jǐn)?shù)．

解答 解：（1）步驟3加入氨水產(chǎn)生沉淀時，溶液的pH=2.0，則c（OH^-）=10^-12mol/L，K_sp[Fe（OH）₃]=c（Fe³⁺）×c³（OH^-），則c（Fe³⁺）=$\frac{Ksp}{{c}^{3}（O{H}^{-}）}$=$\frac{2.6×1{0}^{-39}}{（1{0}^{-12}）^{3}}$=2.6×10^-3 mol•L^-1；
故答案為：2.6×10^-3 mol•L^-1；
（2）步驟3若未除去Fe³⁺，則加KI固體時，先發(fā)生2Fe³⁺+2I^-═2Fe²⁺+I₂，后發(fā)生2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂，反應(yīng)消耗的碘離子的物質(zhì)的量偏大，所以求出的Cu²⁺的物質(zhì)的量將偏高；
故答案為：偏高；
（3）設(shè)Cu₂S和CuS的物質(zhì)的最分別為x、y；
2Cu²⁺～I(xiàn)₂～2S₂${{O}_{3}}^{2-}$
n（Cu²⁺）=n（S₂${{O}_{3}}^{2-}$）=0.050 00 mol•L^-1×14.00×10^-3 L=7.000×10^-4 mol，
則2x+y=7.000×10^-4 mol×$\frac{250mL}{25mL}$…①，
Cu₂S和CuS被高錳酸鉀氧化為CuSO₄，Cu、S元素失去電子的物質(zhì)的量等于Mn元素得到電子的物質(zhì)的量，
則10x+8y=0.120 0mol•L^-1×0.1L×5-0.100mol•L^-1×0.016L×$\frac{250mL}{25mL}$…②，
聯(lián)立方程式①②，
解得：x=2.000×10^-3 mol，y=3.000×10^-3 mol，
w（Cu₂S）=$\frac{2.000×1{0}^{-3}mol×160g/mol}{0.7500g}$×100%=42.7%，
w（CuS）=$\frac{3.000×1{0}^{-3}mol×96g/mol}{0.7500g}$×100%=38.4%，
答：Cu₂S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為42.7%，CuS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38.4%．

點(diǎn)評 本題考查了物質(zhì)組成分析與化學(xué)綜合計算題，涉及氧化還原反應(yīng)滴定、溶度積的計算等，難度中等，注意運(yùn)用元素守恒進(jìn)行推理計算，學(xué)習(xí)中緊緊抓住元素守恒、質(zhì)量守恒、電荷守恒、極端分析等化學(xué)常用分析方法．