Question

Na2SO3在空氣中易被氧化而變質(zhì)。某同學(xué)為證明Na2SO3有還原性，從一瓶長期存放的Na2SO3固體中取出少量溶于水，滴入一定量的燒堿溶液和少許溴水，振蕩后溶液變?yōu)闊o色。

(1)在堿性溶液中，Br2與Na2SO3反應(yīng)的離子方程式：__________________________________________________________。

(2)反應(yīng)后，溶液含有SO、SO、Br－、OH－等陰離子，下表是某同學(xué)鑒定其中SO、SO和Br－的實驗報告，請完成未填完的部分。

限選試劑：2 mol·L－1鹽酸；1 mol·L－1H2SO4溶液；1 mol·L－1BaCl2溶液；1 mol·L－1Ba(NO3)2溶液；CCl4、新制飽和氯水、品紅溶液。

編號	實驗操作	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟①	取少量待測液于試管中，加入過量的2 mol·L－1鹽酸，再滴加適量1 mol·L－1BaCl2溶液	有白色沉淀生成，證明待測液中含SO
步驟②
步驟③

(3)為測定上述樣品的純度，該同學(xué)取10.0 g試樣，配成250 mL溶液，取25.00 mL所配溶液，用0.10 mol·L－1的酸性KMnO4溶液滴定至終點。離子反應(yīng)為2MnO＋5SO＋6H＋===2Mn2＋＋5SO＋3H2O，重復(fù)操作三次，每次消耗0.10 mol·L－1 KMnO4溶液的體積分別為20.02 mL、20.00 mL和19.98 mL。

①該試樣中Na2SO3的質(zhì)量分數(shù)為________(結(jié)果保留3位有效數(shù)字)；

②操作時，若未用0.10 mol·L－1的酸性KMnO4溶液潤洗滴定管，會導(dǎo)致測定結(jié)果________(填“偏高”、“偏低”或“沒有影響”)。

Answer 1

解析　(1)溶液褪色說明SO與Br2發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，結(jié)合氧化還原反應(yīng)規(guī)律知氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物一定為SO、Br－，再結(jié)合電荷守恒及介質(zhì)為堿性可知還有OH－參與反應(yīng)，同時有H2O生成，由此可寫出與Na2SO3溶液反應(yīng)的離子方程式。(2)結(jié)合有關(guān)離子的性質(zhì)知需加入鹽酸，排除SO干擾，利用BaCl2溶液檢驗SO；然后另取少量待測溶液加入足量鹽酸排除SO，然后選用氯水(或氯水、CCl4)，通過觀察溶液顏色變化(或萃取后觀察CCl4層顏色變化)來判斷Br－的存在；最后另取少量待測溶液，加入足量鹽酸，再滴加品紅溶液，通過品紅溶液褪色(SO與H＋反應(yīng)產(chǎn)生H2SO3導(dǎo)致)來判斷SO的存在。(3)①三次操作消耗KMnO4溶液的平均值為20.00 mL，利用方程式可知10.0 g樣品中含有m(Na2SO3)＝0.10 mol·L－1×0.020 L××126 g·mol－1×250 mL/25.00 mL＝6.30 g，故其質(zhì)量分數(shù)為6.30 g÷10.0 g×100%＝63.0%。②若未用KMnO4溶液潤洗滴定管，則引起KMnO4溶液濃度變小，導(dǎo)致消耗體積變大，因此所求Na2SO3質(zhì)量偏大，故使測定結(jié)果偏高。

答案　(1)SO＋Br2＋2OH－===H2O＋SO＋2Br－

(2)

	實驗操作	預(yù)期現(xiàn)象與結(jié)論
步驟②	方法1：取少量步驟①中上層清液于試管中，加入少量氯水，觀察溶液的顏色(若再加入CCl4，振蕩，靜置觀察顏色也可)	溶液呈橙黃色，證明待測液中含有Br－(下層液體呈橙紅色，證明待測液中含Br－)
	方法2：另取少量待測液于試管中，加入足量的2 mol·L－1鹽酸直到不產(chǎn)生氣泡為止，再加入少量氯水，觀察溶液的顏色(若再加入四氯化碳，振蕩，靜置后觀察顏色也可)	溶液呈橙黃色，證明待測液中含Br－(下層液體呈橙紅色，證明待測液中含Br－)
步驟③	方法1：取出步驟①中適量上層清液于試管中，滴入1～2滴品紅溶液，觀察溶液的顏色	紅色褪去，則存在SO，紅色不褪去，則不存在SO
方法2：另取少量待測液于試管中，加入過量2 mol·L－1鹽酸，再滴入1～2滴品紅溶液，觀察溶液的顏色	紅色褪去，則存在SO，紅色不褪去，則不存在SO