Question

14．苯佐卡因（化學(xué)名稱：對(duì)氨基苯甲酸乙酯，結(jié)構(gòu)簡式： 簡稱：EPABA）是白色粉末，味苦而麻，易溶于乙醇，不溶于水．是局部麻醉藥，用于手術(shù)后創(chuàng)傷止痛，潰瘍痛等．苯佐卡因的合成路線如下：（Na₂Cr₂O₇是一種強(qiáng)氧化劑）
[X]$→_{AlCl_{3}}^{①Y}$[A]$\stackrel{②}{→}$[B]$→_{Na_{2}Cr_{2}O_{7}}^{③H_{2}SO_{4}}$[C（C₇H₅NO₄）]$\stackrel{④}{→}$[D]$→_{Sn，HCl}^{⑤}$[EPABA]
已知：
①石油裂解氣的某一成分在一定條件下可三聚生成X，A是X的相鄰?fù)�系物�?br />②烷基化反應(yīng)：+RCl$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HCl
③$→_{HCl}^{Sn}$
④�；�化反應(yīng)：$\stackrel{（CH_{3}CO）_{2}O}{→}$
（1）Y的結(jié)構(gòu)簡式：CH₃Cl；EPABA有許多同分異構(gòu)體，其中一種同分異構(gòu)體G是蛋白質(zhì)的組成單元之一（含有苯環(huán)），且G是人體不能合成的，必須依靠食物攝入，則G的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）寫出有機(jī)反應(yīng)類型：反應(yīng)③氧化反應(yīng)，反應(yīng)⑤還原反應(yīng)．
（3）反應(yīng)②的另一反應(yīng)物是濃硝酸，該反應(yīng)有副產(chǎn)物，寫出一種相對(duì)分子質(zhì)量比B大90的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式．
（4）寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式：．
（5）檢驗(yàn)反應(yīng)③中的B已完全轉(zhuǎn)化為C的方法是：取少量下層液體，滴加1滴酸性高錳酸鉀溶液，不褪色．
（6）甲同學(xué)嘗試設(shè)計(jì)合成路線W：X$\stackrel{I}{→}$A$\stackrel{Ⅱ}{→}$B$\stackrel{Ⅲ}{→}$C₇H₉N$\stackrel{IV}{→}$C₇H₇O₂N$\stackrel{V}{→}$EPABA，卻始終沒有成功，請(qǐng)分析可能原因：-NH₂（氨基）容易被氧化，乙同學(xué)在甲的合成路線W中插入了兩個(gè)反應(yīng)：（a）與乙酸酐（CH₃CO）₂O反應(yīng)、（b）與稀硫酸加熱回流，于是獲得了成功，則反應(yīng)（b）插入在合成路線W中的第IV步．（填I(lǐng)、Ⅱ、Ⅲ、IV、V）

Answer 1

分析 由EPABA的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合信息逆推可知D為，結(jié)合C的分子式可知，C為，則B為，石油裂解氣的某一成分在一定條件下可三聚生成X，X為苯，A是X的相鄰?fù)�系物，A為，則Y為CH₃Cl．

解答 解：由EPABA的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合信息逆推可知D為，結(jié)合C的分子式可知，C為，則B為，石油裂解氣的某一成分在一定條件下可三聚生成X，X為苯，A是X的相鄰?fù)�系物，A為，則Y為CH₃Cl．
（1）由以上分析可知Y為CH₃Cl，EPABA有許多同分異構(gòu)體，其中一種同分異構(gòu)體G是蛋白質(zhì)的組成單元之一（含有苯環(huán)），且G是人體不能合成的，必須依靠食物攝入，應(yīng)為氨基酸，結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：CH₃Cl；；
（2）反應(yīng)③是→，發(fā)生氧化反應(yīng)，反應(yīng)⑤硝基生成氨基，為還原反應(yīng)，
故答案為：氧化反應(yīng)；還原反應(yīng)；
（3）反應(yīng)②為甲苯和濃硝酸的反應(yīng)生成，該反應(yīng)有副產(chǎn)物，一種相對(duì)分子質(zhì)量比B大90的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：濃硝酸；；
（4）反應(yīng)④是與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，反應(yīng)化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）B為，可與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，可用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)，方法是取少量下層液體，滴加1滴酸性高錳酸鉀溶液，不褪色，
故答案為：取少量下層液體，滴加1滴酸性高錳酸鉀溶液，不褪色；
（6）由于氨基易被氧化，應(yīng)最后用硝基還原，否則不能制得產(chǎn)物，反應(yīng)（b）插入了合成路線W中的第IV步，生成肽鍵，可防止氨基被氧化，
故答案為：-NH₂（氨基）容易被氧化；IV．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，以苯佐卡因結(jié)構(gòu)簡式采取逆推法進(jìn)行分析，綜合考查學(xué)生分析問題能力和運(yùn)用化學(xué)知識(shí)的能力．