Question

4．鈴蘭醛具有甜潤(rùn)的百合香味，常用作肥皂、洗滌劑和化妝品的香料．合成鈴蘭醛的路線如下圖所示（部分試劑和條件未注明）：

已知：
i．R₁-CHO+R₂-CH₂-CHO$→_{△}^{NaOH溶液}$       
ii．R-Cl+$\stackrel{催化劑}{→}$+HCl
請(qǐng)回答：
（1）由A生成B的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（3）生成E的化學(xué)方程式是．
（4）F 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（5）下列有關(guān)G的敘述中，不正確的是ac．
a．G分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子
b．G能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
c．1mol G最多能與4mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（6）由H生成鈴蘭醛的化學(xué)方程式是．
（7）F向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常伴有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生．K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（8）以有機(jī)物A、苯酚、甲醛及必要的無(wú)機(jī)物為原料合成某高分子樹(shù)脂，其結(jié)構(gòu)為 ，合成路線是（不需寫(xiě)化學(xué)方程式）．
示例：H₂C═CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、D的分子式可知，反應(yīng)類似已知ii中取代反應(yīng)反應(yīng)，由D被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可推知C₄H₈為CH₂=C（CH₃）₂，C₄H₉Cl為（CH₃）₃CCl．生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明F分子中存在醛基，比較E、F的分子式，判斷F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)到G發(fā)生類似已知i的反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為，H再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛．
（7）中F向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常伴有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生，分子式可知，1分子F與丙醛得到的G后，G中醛基與丙醛繼續(xù)進(jìn)行i中的反應(yīng)生成K；
（8）中根據(jù)目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是HCHO與發(fā)生縮聚反應(yīng)，A為2-甲基丙烯，與氯化氫加成生成2-甲基-2-氯丙烷，與苯酚發(fā)生類似已知ii的反應(yīng)，其產(chǎn)物再與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)即可．

解答 解：由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、D的分子式可知，反應(yīng)類似已知ii中取代反應(yīng)反應(yīng)，由D被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，可推知C₄H₈為CH₂=C（CH₃）₂，C₄H₉Cl為（CH₃）₃CCl．生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明F分子中存在醛基，比較E、F的分子式，判斷F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)到G發(fā)生類似已知i的反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，G到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為，H再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛，
（1）由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：；
（3）生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明F分子中存在醛基；比較E、F的分子式，判斷F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（5）由上述分析可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
a．G分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，故a錯(cuò)誤；
b．G分子中存在醛基、碳碳雙鍵、苯環(huán)，所以能發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，故b正確；
c．醛基、碳碳雙鍵、苯環(huán)都可以與氫氣加成，所以1 mol G最多能與5mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故c錯(cuò)誤，
故答案為：ac；
（6）H為G加氫的產(chǎn)物，所以H生成生成鈴蘭醛發(fā)生醇的氧化反應(yīng)，化學(xué)方程式為，
故答案為：；

（7）F向G轉(zhuǎn)化的過(guò)程中，常伴有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生，因?yàn)镚分子中仍存在醛基，可以與甲醛繼續(xù)發(fā)生類似已知i的反應(yīng)，所以K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（8）根據(jù)目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)是HCHO與發(fā)生縮聚反應(yīng)，A為2-甲基丙烯，與氯化氫加成生成2-甲基-2-氯丙烷，與苯酚發(fā)生類似已知ii的反應(yīng)，其產(chǎn)物再與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)即可，流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用有機(jī)物的分子式與結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、自學(xué)能力與知識(shí)遷移應(yīng)用，難度中等．