Question

4．某天然有機(jī)化合物A僅含C、H、O元素，與A相關(guān)的變化如下（部分反應(yīng)產(chǎn)物已略去）：

（1）化合物B的官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵和羧基，B→F的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)．
（2）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式或離子方程式：
S→B的第①步：HOOCCHClCH₂COOH+3OH^--OOCCH=CHCOO^-+Cl^-+3H₂O．
A→P：．
D→E的第①步：HOOCCHBrCHBrCOOH+4OH^--OOCC≡CCOO^-+2Br^-+4H₂O．
（3）n mol A發(fā)生縮聚反應(yīng)生成（n-1）mol H₂O時(shí)，所得鏈狀聚酯的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）寫出與D具有相同官能團(tuán)的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．

Answer 1

分析 由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機(jī)酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據(jù)反應(yīng)條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應(yīng)，得到鹽的化學(xué)式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個(gè)-COOH．
S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機(jī)物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結(jié)合A的相對分子質(zhì)量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)為HOOCCH₂CH₂COOH，D為，D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機(jī)酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據(jù)反應(yīng)條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應(yīng)，得到鹽的化學(xué)式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個(gè)-COOH．
S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機(jī)物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結(jié)合A的相對分子質(zhì)量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)為HOOCCH₂CH₂COOH，D為，D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）B為HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團(tuán)，B發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)生成F，
故答案為：碳碳雙鍵、羧基；加成（或還原）反應(yīng)；
（2）S→B的第①步：HOOCCHClCH₂COOH+3OH^--OOCCH=CHCOO^-+Cl^-+3H₂O，
A→P：；
D→E的第①步：HOOCCHBrCHBrCOOH+4OH^--OOCC≡CCOO^-+2Br^-+4H₂O；
故答案為：HOOCCHClCH₂COOH+3OH^--OOCCH=CHCOO^-+Cl^-+3H₂O；
；
HOOCCHBrCHBrCOOH+4OH^--OOCC≡CCOO^-+2Br^-+4H₂O；
（3）n mol A發(fā)生縮聚反應(yīng)生成（n-1）mol H₂O時(shí)，所得鏈狀聚酯的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）與D具有相同官能團(tuán)的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷，涉及烯、鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯等性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、有關(guān)計(jì)算、同分異構(gòu)體書寫等，題目綜合性較大，是對有機(jī)化學(xué)知識的綜合考查，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力、思維能力，正確推斷A結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，題目難度中等．