Question

4．將貓薄荷中分離出的荊芥內(nèi)酯與等物質(zhì)的量的氫氣進(jìn)行加成，得到的二氫荊芥內(nèi)酯是一種有效的驅(qū)蟲劑，可用于商業(yè)生產(chǎn)．下圖為二氫荊芥內(nèi)酯的一種合成路線：

已知：①A（C₁₀H₁₆O）的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)五元環(huán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
②
回答下列問題：
（1）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D中含有的官能團(tuán)的名稱羧基、羥基．
（2）A的轉(zhuǎn)化使用CrO₃，而不用KMnO₄（H⁺）的原因是酸性高錳酸鉀能氧化碳碳雙鍵．
（3）B→C的反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)．
（4）寫出上述流程中反應(yīng)1的化學(xué)方程式+2NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃OH+NaBr．
（5）寫出符合以下條件的B的同分異有9種；
①結(jié)構(gòu)中含有六元碳環(huán)   ②含2個(gè)醛基和1個(gè)乙基
（6）已知：同一碳原子上連兩個(gè)羥基時(shí)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮．請(qǐng)將下列合成高分子聚酯（）的路線補(bǔ)全完整

Answer 1

分析 A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，A發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到C為，C再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為，D發(fā)生酯化反應(yīng)得到二氫荊芥內(nèi)酯，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物E為，據(jù)此答題．

解答 解：A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，A發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到C為，C再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為，D發(fā)生酯化反應(yīng)得到二氫荊芥內(nèi)酯，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物E為．
（1）根據(jù)上面的分析可知，C為，為，D中含有的官能團(tuán)的名稱羧基、羥基，
故答案為：；羧基、羥基；
（2）A為，A的轉(zhuǎn)化使用CrO₃，而不用KMnO₄（H⁺）的原因是酸性高錳酸鉀能氧化碳碳雙鍵，
故答案為：酸性高錳酸鉀能氧化碳碳雙鍵；
（3）根據(jù)上面的分析可知，B→C的反應(yīng)類型為 酯化反應(yīng)，
故答案為：酯化反應(yīng)；
（4）反應(yīng)1的化學(xué)方程式為 +2NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃OH+NaBr，
故答案為：+2NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃OH+NaBr；

（5）B為，根據(jù)條件①結(jié)構(gòu)中含有六元碳環(huán)，②含2個(gè)醛基和1個(gè)乙基，則符合條件的B的同分異為六元碳環(huán)兩個(gè)-CHO和一個(gè)-CH₂H₃，根據(jù)定二動(dòng)一的原則可知，這樣的結(jié)構(gòu)有9種，
故答案為：9；
（6）已知：同一碳原子上連兩個(gè)羥基時(shí)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮，用對(duì)二甲苯合成，可以將對(duì)二甲苯與氯氣在光照條件下取代，其中一個(gè)甲基上取代兩個(gè)氯原子，另一個(gè)甲基上取代一個(gè)氯原子，再水解得一個(gè)醛基和一個(gè)醇羥基，再將醛基氧化成羧基，再發(fā)生縮聚反應(yīng)可得產(chǎn)品，補(bǔ)全題中的合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用合成路線中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生分析推理能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力，難度中等．