Question

【題目】香料G的一種合成工藝如下圖所示。

核磁共振氫譜顯示A有兩個峰，其強度之比為1∶1。

已知：

請回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為________ ，G中官能團的名稱為________。

（2）檢驗M已完全轉(zhuǎn)化為N的實驗操作是___________________。

（3）有學(xué)生建議，將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO4(H＋)代替O2，你認(rèn)為是否合理______（填“是”或“否”）原因是________________________（若認(rèn)為合理則不填此空）。

（4）寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并標(biāo)出反應(yīng)類型：

K→L______________________________，反應(yīng)類型________。

（5）F是M的同系物，比M多一個碳原子。滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體有________種。(不考慮立體異構(gòu))

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)　②能與溴的四氯化碳溶液加成�、郾江h(huán)上只有2個對位取代基

（6）以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請設(shè)計合成路線(其他無機原料任選) ___________________________。

請用以下方式表示：AB目標(biāo)產(chǎn)物

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、酯基 取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N(其他合理答案均可) 否 KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵 加成反應(yīng) 6

【解析】

結(jié)合已知信息分析，C的結(jié)構(gòu)中一定含有碳碳雙鍵，D的結(jié)構(gòu)中一定含有溴原子；C是通過A加氫生成B后，B在濃硫酸的條件下反應(yīng)生成的，所以推測B為醇，B生成C即醇的消去反應(yīng)，那么A中含有羰基，A加氫后生成羥基；D的結(jié)構(gòu)中由于含有溴原子，所以推測，D生成E的反應(yīng)即鹵素原子的水解反應(yīng)，E中則含有羥基；E與N是在濃硫酸加熱的條件下反應(yīng)生成的G，G的結(jié)構(gòu)中又含有酯基，所以暫時推測E與N的反應(yīng)為酯化反應(yīng)；那么由G的結(jié)構(gòu)逆推N即為；結(jié)合已知信息，K的結(jié)構(gòu)中含有醛基，L則含有羥基和醛基，M則含有碳碳雙鍵和醛基；再根據(jù)N的結(jié)構(gòu)逆推，可得M為，L為，K即為苯甲醛。再由G的結(jié)構(gòu)逆推E為，那么D為，C為，B為，則A即為，A的結(jié)構(gòu)也符合分子中有兩種個數(shù)相同的等效氫。據(jù)此解答。

(1)通過分析可知，A即為環(huán)戊酮，結(jié)構(gòu)簡式為；由G的結(jié)構(gòu)可知，含有的官能團名稱為：碳碳雙鍵和酯基；

(2)通過分析可知，M為，G為，所以需要檢驗是否還有醛基即可，因此，首先加NaOH將溶液調(diào)至堿性，再加新制氫氧化銅懸濁液，加熱觀察是否有磚紅色沉淀出現(xiàn)即可；

(3)通過分析可知，M為，M的結(jié)構(gòu)中含有的碳碳雙鍵也可以被酸性高錳酸鉀氧化，所以不能用酸性高錳酸鉀溶液代替氧氣；

(4)通過分析可知，K為，L為，K與乙醛生成L的反應(yīng)即已知信息中的第二個反應(yīng)，所以方程式為+CH3CHO，該反應(yīng)為加成反應(yīng)；

(5)通過分析可知，M為，由題意可知，F為M的同系物且比M多1個碳，苯環(huán)上也只有2個對位的取代基，所以：若兩個取代基一個是-CH3，另一個則可能是或；若兩個取代基一個是-CHO，另一個則可能是或或；若兩個取代基一個是-CH2-CHO，則另一個是-CH=CH2；綜上所述，共計6種結(jié)構(gòu)；

(6)由已知信息可知，丙烯在經(jīng)過NBS處理后，會在碳碳雙鍵碳的鄰碳上引入Br原子，再繼續(xù)與溴單質(zhì)加成后，可得到每個碳原子上均有一個溴原子的結(jié)構(gòu)，再利用鹵代烴的水解反應(yīng)即可，因此合成路線為：。