Question

17．用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c（I^-），實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液．
Ⅰ準備標準溶液
a．準確稱取AgNO₃基準物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用．
b．配制并標定100mL 0.1000mol•L^-1 NH₄SCN標準溶液，備用．
Ⅱ滴定的主要步驟
a．取待測NaI溶液25.00mL于錐形瓶中．
b．加入25.00mL 0.1000mol•L^-1 AgNO₃溶液（過量），使I^-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀．
c．加入NH₄Fe（SO₄）₂溶液作指示劑．
d．用0.1000mol•L^-1NH₄SCN溶液滴定過量的Ag⁺，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定．
e．重復上述操作兩次．三次測定數(shù)據(jù)如下表：

實驗序號	1	2	3
消耗NH4SCN標準溶液體積/mL	10.24	10.02	9.98

f．數(shù)據(jù)處理．
回答下列問題：
（1）將稱得的AgNO₃配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管．
（2）AgNO₃標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是避免AgNO₃見光分解．
（3）滴定應在pH＜0.5的條件下進行，其原因是防止因Fe³⁺的水解而影響滴定終點的判斷（或抑制Fe³⁺的水解）．
（4）b和c兩步操作是否可以顛倒否（或不能），說明理由若顛倒，F(xiàn)e³⁺與I^-反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點．
（5）所消耗的NH₄SCN標準溶液平均體積為10.00mL，測得c（I^-）=0.0600mol•L^-1．
（6）在滴定管中裝入NH₄SCN標準溶液的前一步，應進行的操作為用NH₄SCN標準溶液進行潤洗；．
（7）判斷下列操作對c（I^-）測定結(jié)果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）
①若在配制AgNO₃標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果偏高．
②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結(jié)果偏高．

Answer 1

分析 （1）配制硝酸銀標準溶液時，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；
（2）硝酸銀見光分解；
（3）滴定應注意防止鐵離子的水解，影響滴定結(jié)果；
（4）鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應；
（5）根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，應舍去，二、三組數(shù)據(jù)取平均值即可，所以所消耗的NH₄SCN溶液平均體積為10.00mL，
結(jié)合c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-）計算；
（6）裝入NH₄SCN標準溶液，應避免濃度降低，應用NH₄SCN標準溶液進行潤洗；
（7）反應的原理為c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-），如操作導致c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）偏小，則測定結(jié)果偏大，以此解答該題．

解答 解：（1）配制硝酸銀標準溶液時，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管，
故答案為：250 mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管；
（2）硝酸銀標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存是因為硝酸銀見光分解，故答案為：避免AgNO₃見光分解；
（3）滴定應在pH＜0.5的條件下進行，原因是抑制鐵離子的水解，防止因鐵離子的水解而影響滴定終點的判斷，
故答案為：防止因Fe³⁺的水解而影響滴定終點的判斷（或抑制Fe³⁺的水解）；
（4）b和c兩步操作不能顛倒，若顛倒，鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應，指示劑耗盡則無法判斷滴定終點，
故答案為：否（或不能）；若顛倒，F(xiàn)e³⁺與I^-反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點；
（5）根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，應舍去，二、三組數(shù)據(jù)取平均值即可，所以所消耗的NH₄SCN溶液平均體積為10.00mL，
n（AgNO₃）=25.00×10^-3L×0.1000mol•L^-1=2.5×10^-3mol，n（NH₄SCN）=0.1000mol•L^-1×10.00×10^-3L=1.00×10^-3mol，
則c（I^-）×0.25L=2.5×10^-3mol-1.00×10^-3mol，c（I^-）=0.0600mol•L^-1，
故答案為：10.00；0.0600；
（6）裝入NH₄SCN標準溶液，應避免濃度降低，應用NH₄SCN標準溶液進行潤洗，故答案為：用NH₄SCN標準溶液進行潤洗；
（7）反應的原理為c（AgNO₃）×V（AgNO₃）=c（NH₄SCN）×V（NH₄SCN）+c（I^-）×V（I^-），
①若在配制AgNO₃標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則導致溶質(zhì)的物質(zhì)的量減小，濃度偏低，則n（NH₄SCN）偏小，測定c（I^-）偏大，
故答案為：偏高；
①若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，造成讀數(shù)偏小，則n（NH₄SCN）偏小，測定c（I^-）偏大，
故答案為：偏高．

點評 本題為2017年天津考題，涉及物質(zhì)含量的測定，側(cè)重于學生的分析能力、實驗能力和計算能力的考查，注意把握實驗的操作方法和注意事項，把握反應的原理和誤差分析的角度，難度中等．