Question

【題目】重金屬元素鉻的毒性較大，含鉻廢水需經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后才能排放。

I.某工業(yè)廢水中主要含有Cr3+，同時(shí)還含有少量的Fe2+、Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等，且酸性較強(qiáng)。為回收利用，通常采用如下流程處理：

注：部分陽(yáng)離子常溫下以氫氧化物形式完全沉淀時(shí)溶液的pH見(jiàn)下表。

氫氧化物	Fe(OH)3	Fe(OH)2	Mg(OH)2	Al(OH)3	Cr(OH)3
pH	3.7	9.6	11.1	8	9(＞9溶解)

（1）氧化過(guò)程中可代替H2O2加入的試劑是________(填序號(hào))。

A.Na2O2 B.HNO3 C.FeCl3 D.KMnO4

（2）加入NaOH溶液調(diào)整溶液pH＝8時(shí)，除去的離子是____(填序號(hào))；已知鈉離子交換樹(shù)脂的原理：Mn++nNaR→MRn+nNa+，此步操作被交換除去的雜質(zhì)離子是____(填序號(hào))。

A.Fe3+ B.Al3+ C.Ca2+ D.Mg2+

（3）還原過(guò)程中，每消耗172.8gCr2O72-轉(zhuǎn)移4.8 mol e-，該反應(yīng)離子方程式為____。

Ⅱ.酸性條件下，六價(jià)鉻主要以Cr2O72-形式存在，工業(yè)上常用電解法處理含Cr2O72-的廢水。實(shí)驗(yàn)室用如圖裝置模擬處理含Cr2O72-廢水，陽(yáng)極反應(yīng)是Fe-2e-=Fe2+，陰極反應(yīng)式2H++2e-=H2↑隨著電解進(jìn)行，陰極附近pH升高。

（1）電解時(shí)能否用Cu電極來(lái)代替Fe電極？____(填“能”或“不能”)，理由是______________。

（2）電解時(shí)陽(yáng)極附近溶液中Cr2O72-轉(zhuǎn)化為Cr3+的離子方程式為________________。

（3）上述反應(yīng)得到的金屬陽(yáng)離子在陰極區(qū)可沉淀完全，從其對(duì)水的電離平衡影響角度解釋其原因__________。

Answer 1

【答案】A AB CD 3S2O32-+4Cr2O72-+13H2O＝6SO42-+8Cr(OH)3↓+2OH- 不能 因陽(yáng)極產(chǎn)生的Cu2+不能使Cr2O72-還原到低價(jià)態(tài) Cr2O72-+6Fe2++14H+＝2Cr3++6Fe3++7H2O 水中的H+在陰極區(qū)放電，H+濃度減小促使水的電離平衡H2OH++ OH-向右移動(dòng)，陰極區(qū)OH-濃度增大與金屬陽(yáng)離子在陰極區(qū)結(jié)合而沉淀完全

【解析】

I．某工業(yè)廢水中主要含有Cr3+，同時(shí)還含有少量的Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等，加雙氧水把亞鐵離子氧化為鐵離子，同時(shí)Cr3+被氧化為Cr2O72-，加氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=8，則Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀，過(guò)濾，濾液中主要含有Cr2O72-、Ca2+和Mg2+等，通過(guò)鈉離子交換樹(shù)脂，除去Ca2+和Mg2+，然后加Na2S2O3把Cr2O72-還原為Cr3+，再調(diào)節(jié)pH得到Cr(OH)(H2O)5SO4；

(1)加氧化劑主要目的是把亞鐵離子氧化為鐵離子，注意不能引入新的雜質(zhì)；

(2)根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷；通過(guò)鈉離子交換樹(shù)脂，除去Ca2+和Mg2+；

(3)結(jié)合得失電子守恒和原子守恒寫(xiě)出離子方程式；

Ⅱ．(1)銅失去電子得到的陽(yáng)離子是銅離子，該離子不具有還原性，不能和重鉻酸根之間發(fā)生反應(yīng)；

(2)Cr2O72-具有強(qiáng)氧化性，可以將亞鐵離子氧化為鐵離子，自身被還原為Cr3+，據(jù)此書(shū)寫(xiě)方程式；

(3)水中的H+在陰極區(qū)放電，H+濃度減小促使水的電離平衡H2OH++OH-向右移動(dòng)，陰極區(qū)OH-濃度增大與金屬陽(yáng)離子在陰極區(qū)結(jié)合而沉淀完全，據(jù)此進(jìn)行分析。

I．某工業(yè)廢水中主要含有Cr3+，同時(shí)還含有少量的Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等，加雙氧水把亞鐵離子氧化為鐵離子，同時(shí)Cr3+被氧化為Cr2O72-，加氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH=8，則Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀，過(guò)濾，濾液中主要含有Cr2O72-、Ca2+和Mg2+等，通過(guò)鈉離子交換樹(shù)脂，除去Ca2+和Mg2+，然后加Na2S2O3把Cr2O72-還原為Cr3+，再調(diào)節(jié)pH得到Cr(OH)(H2O)5SO4；

(1)加氧化劑主要目的是把亞鐵離子氧化為鐵離子，同時(shí)不能引入新的雜質(zhì)，所以可以用Na2O2代替H2O2，故答案為：A；

(2)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，pH=8時(shí)，Fe3+、Al3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀，則Fe3+、Al3+被除去；通過(guò)鈉離子交換樹(shù)脂，除去Ca2+和Mg2+；

(3)172.8gCr2O72-的物質(zhì)的量是0.8mol，則每消耗0.8mol Cr2O72-轉(zhuǎn)移4.8mol e-，則1molCr2O72-轉(zhuǎn)移6mol電子，所以生成Cr3+，S2O32-被氧化為SO42-，則反應(yīng)的離子方程式為：3S2O32-+4Cr2O72-+13H2O＝6SO42-+8Cr(OH)3↓+2OH-；

II．(1)若用Cu電極來(lái)代替Fe電極，在陽(yáng)極上銅失去電子得到的陽(yáng)離子是銅離子，該離子不具有還原性，不能和重鉻酸根之間發(fā)生反應(yīng)；

(2)Cr2O72-具有強(qiáng)氧化性，可以將亞鐵離子氧化為鐵離子，自身被還原為Cr3+，反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是：6Fe2++Cr2O72-+14H+＝6Fe3++2Cr3++7H2O；

(3)隨著電解進(jìn)行，溶液中c(H+)逐漸減少，打破了水的電離平衡，促進(jìn)了水的電離，使溶液中OH-濃度增大，溶液的堿性增強(qiáng)，生成Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀，金屬陽(yáng)離子在陰極區(qū)可沉淀完全。