Question

14．SO₂直接排放會(huì)對(duì)環(huán)境造成危害．SO₂的尾氣處理通常有以下幾種方法：
（1）活性炭還原法
反應(yīng)原理：恒溫恒容時(shí)2C（s）+2SO₂（g）?S₂（g）+2CO₂（g）．
反應(yīng)進(jìn)行到不同時(shí)間測(cè)得各物質(zhì)的濃度如圖1：
①0～20min反應(yīng)速率表示為v（SO₂）=0.03mol/（L•min）；
②30min時(shí)，改變某一條件平衡發(fā)生移動(dòng)，則改變的條件最有可能是減少CO₂的濃度；
③能說(shuō)明上述反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是bc．
a．SO₂ 的消耗速率與CO₂ 的生成速率相同 b．混合氣體的密度不變
c．S₂的濃度不變 d．SO₂ 與S₂的物質(zhì)的量之比為2：1
（2）亞硫酸鈉吸收法
①Na₂SO₃溶液吸收SO₂的離子方程式為SO₃^2-+SO₂+H₂O=2HSO₃^-；
②常溫下，當(dāng)吸收至NaHSO₃時(shí)，吸收液中相關(guān)離子濃度關(guān)系一定正確的是abc（填序號(hào)）．
a．c（Na⁺）+c（H⁺）＞c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-）
b．c（Na⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₃）
c．c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-）
d．水電離出c（H⁺）=1×10^-8 mol/L
（3）電化學(xué)處理法
①如圖2所示，Pt（Ⅰ）電極的電極反應(yīng)式為SO₂-2e^-+2H₂O=SO₄^2-+4H⁺；
②當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.02mol e^-時(shí)（較濃H₂SO₄尚未排出），交換膜左側(cè)溶液中約增加0.03mol離子．

Answer 1

分析 （1）①根據(jù)v=$\frac{△c}{△t}$計(jì)算v（SO₂）；
②30min時(shí)瞬間，二氧化碳濃度降低，S₂的濃度不變，而后二氧化碳、S₂的濃度均增大，應(yīng)是減少CO₂的濃度；
③可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)體系中各物質(zhì)的量不變、物質(zhì)的量濃度不變、百分含量不變以及由此引起的一系列物理量不變，據(jù)此分析解答；
（2）①Na₂SO₃溶液與SO₂反應(yīng)生成亞硫酸氫鈉；
②a．根據(jù)電荷守恒判斷；
b．根據(jù)物料守恒判斷；
c．NaHSO₃溶液中HSO₃^-的電離程度大于其水解程度；
d．水電離出氫離子濃度等于溶液中氫氧根離子濃度，由于NaHSO₃溶液的pH未知，不能計(jì)算水電離出氫離子濃度；
（3）①由圖可知，Pt_（1）電極上二氧化硫被氧化生成硫酸；
②左側(cè)電極反應(yīng)式為：SO₂-2e^-+2H₂O=SO₄^2-+4H⁺，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒計(jì)算生成硫酸根、氫離子的物質(zhì)的量，為保持溶液電中性，多余的氫離子通過(guò)陽(yáng)離子交換膜移至右側(cè)，左側(cè)溶液中增加離子為生成硫酸電離的離子總量．

解答 解：（1）①由圖可知，0-20min內(nèi)二氧化硫濃度變化量為1mol/L-0.4mol/L=0.6mol/L，故v（SO₂）=$\frac{0.6mol/L}{20min}$=0.03mol/（L•min），
故答案為：0.03mol/（L•min）；
②30min時(shí)瞬間，二氧化碳濃度降低，S₂的濃度不變，而后二氧化碳、S₂的濃度均增大，應(yīng)是減少CO₂的濃度，
故答案為：減少CO₂的濃度；
③2C（s）+2SO₂（g）?S₂（g）+2CO₂（g）
a．SO₂ 的消耗速率與CO₂ 的生成速率相同，只能說(shuō)明反應(yīng)正向進(jìn)行，不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故a錯(cuò)誤；
b．反應(yīng)前后氣體質(zhì)量變化，體積不變，混合氣體的密度不變說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故b正確；
c．S₂的濃度不變是平衡標(biāo)志，故c正確；
d．SO₂ 與S₂的物質(zhì)的量之比為2：1不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故d錯(cuò)誤；
故答案為：bc；
（2）①Na₂SO₃溶液與SO₂反應(yīng)生成亞硫酸氫鈉，反應(yīng)離子方程式為：SO₃^2-+SO₂+H₂O=2HSO₃^-，
故答案為：SO₃^2-+SO₂+H₂O=2HSO₃^-；
②a．根據(jù)電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-），故溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）＞c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（OH^-），故a正確；
b．溶液中S元素以SO₃^2-、HSO₃^-、H₂SO₃形式存在，Na元素與硫元素物質(zhì)的量之比為1：1，故溶液中c（Na⁺）=c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）+c（H₂SO₄），故b正確；
c．NaHSO₃溶液中HSO₃^-的電離程度大于其水解程度，故溶液中c（Na⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）＞c（SO₃^2-），故c正確；
d．水電離出氫離子濃度等于溶液中氫氧根離子濃度，由于NaHSO₃溶液的pH未知，不能計(jì)算水電離出氫離子濃度，故d錯(cuò)誤，
故答案為：abc；
（3）①由圖可知，Pt_（1）電極上二氧化硫被氧化生成硫酸，電極反應(yīng)式為：SO₂-2e^-+2H₂O=SO₄^2-+4H⁺，
故答案為：SO₂-2e^-+2H₂O=SO₄^2-+4H⁺；
②左側(cè)電極反應(yīng)式為：SO₂-2e^-+2H₂O=SO₄^2-+4 H⁺，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，生成硫酸根物質(zhì)的量 $\frac{0.02mol}{2}$=0.01mol，生成氫離子為0.04mol，為保持溶液電中性，0.01mol硫酸根需要0.02mol氫離子，多余的氫離子通過(guò)陽(yáng)離子交換膜移至右側(cè)，即有0.02mol氫離子移至右側(cè)，故左側(cè)溶液中增加離子為0.01mol+0.02mol=0.03mol，
故答案為：0.03．

點(diǎn)評(píng) 本題屬于拼合型題目，涉及反應(yīng)熱計(jì)算、反應(yīng)速率計(jì)算、化學(xué)平衡影響因素、離子濃度比較、電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)、電解池有關(guān)計(jì)算等，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)，側(cè)重考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的遷移應(yīng)用，（3）中左側(cè)溶液中增加離子物質(zhì)的量計(jì)算為易錯(cuò)點(diǎn)，學(xué)生容易根據(jù)電極反應(yīng)式計(jì)算，忽略部分氫離子移至右側(cè)，題目難度中等．