Question

14．丁酮酸乙酯（）和聚乙烯醇（PVA）都是重要的有機(jī)化工產(chǎn)品，其合成路線如圖所示．

 已知：①A是同系物中最小的直線形分子，且核磁共振氫譜顯示其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；F為高聚物．
②不穩(wěn)定會(huì)自動(dòng)轉(zhuǎn)化為RCH₂CHO．
③
④
回答下列問題：
（1）A中所含官能團(tuán)是碳碳三鍵（填名稱），B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO．
（2）E的名稱為乙酸乙烯醇酯．
（3）寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式：，該反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（4）由D制丁酮酸乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物中還有乙醇，制備過程中要加入適量的金屬鈉，其作用是反應(yīng)方程式為：，Na與生成的乙醇反應(yīng)，平衡右移，提高D的轉(zhuǎn)化率．（根據(jù)化學(xué)方程式和平衡移動(dòng)原理回答）             
（5）符合下列條件的丁酮酸乙酯的同分異構(gòu)體有12種．
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)  b．能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)放出氣體
其中核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積之比為1：1：2：6的是（填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．

Answer 1

分析 A是同系物中最小的直線形分子，且核磁共振氫譜顯示其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為CH≡CH，結(jié)合信息②可知乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)生成后，轉(zhuǎn)化生成B為CH₃CHO，B氧化生成C為CH₃COOH，乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為CH₃COOCH₂CH₃，2分子D發(fā)生信息③中反應(yīng)生成丁酮酸乙酯，還生成CH₃CH₂OH．乙酸與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成乙酸丙烯醇酯，乙酸丙烯醇酯發(fā)生加聚反應(yīng)生成F為．

解答 解：A是同系物中最小的直線形分子，且核磁共振氫譜顯示其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A為CH≡CH，結(jié)合信息②可知乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)生成后，轉(zhuǎn)化生成B為CH₃CHO，B氧化生成C為CH₃COOH，乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D為CH₃COOCH₂CH₃，2分子D發(fā)生信息③中反應(yīng)生成丁酮酸乙酯，還生成CH₃CH₂OH．乙酸與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成乙酸丙烯醇酯，乙酸丙烯醇酯發(fā)生加聚反應(yīng)生成F為．
（1）A為CH≡CH，所含官能團(tuán)是碳碳三鍵，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CHO，
故答案為：碳碳三鍵；CH₃CHO；
（2）E的名稱為乙酸乙烯醇酯，故答案為：乙酸乙烯醇酯；
（3）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式：，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：，取代反應(yīng)；
（4）由D制丁酮酸乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物中還有乙醇，制備過程中要加入適量的金屬鈉，其作用是：反應(yīng)方程式為：，Na與生成的乙醇反應(yīng)，平衡右移，提高D的轉(zhuǎn)化率，
故答案為：反應(yīng)方程式為：，Na與生成的乙醇反應(yīng)，平衡右移，提高D的轉(zhuǎn)化率；
（5）符合下列條件的丁酮酸乙酯（）的同分異構(gòu)體：a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，b．能與Na₂CO₃溶液反應(yīng)放出氣體，說明含有羧基，
可以看做-COOH、-CHO取代丁烷形成，若正丁烷被取代，-COOH取代甲基中H原子，-CHO有4種位置，-COOH取代亞甲基中H原子，-CHO有4種位置，若異丁烷被取代，-COOH取代甲基中H原子，-CHO有3種位置，-COOH取代次甲基中H原子，-CHO有1種位置，故共有12種，
其中核磁共振氫譜顯示為4組峰，且峰面積之比為1：1：2：6的是：，
故答案為：12；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)的推斷與合成，根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力以及分析推理能力，難度中等．