Question

已知：還原性HSO₃?＞I?，氧化性IO₃?＞I₂．在含3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物質的量的關系曲線如圖所示．下列說法正確的是（　�。�

• A、反應過程中的氧化產物均為SO₄^2-
• B、a點時剩余NaHSO₃的物質的量為1.8 mol
• C、c點時的還原產物可能是KI或NaI
• D、當溶液中I?與I₂的物質的量之比為1：1時，加入的KIO₃為1.2mol

Answer 1

考點：氧化性、還原性強弱的比較,氧化還原反應的計算

專題：氧化還原反應專題

分析：還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根據發(fā)生的反應來判斷各個點的產物．

解答： 解：還原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，
A、0～b間沒有碘單質生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應生成碘離子，加入碘酸鉀的物質的量是1mol，亞硫酸氫鈉的物質的量是3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據轉移電子守恒知，生成碘離子，所以其離子方程式為：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，氧化產物為SO₄^2-；繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，氧化產物為I₂，故A錯誤；
B、a點碘酸鉀的物質的量是0.4mol，根據碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的關系式知，消耗NaHSO₃的物質的量=

0.4mol

1

×3=1.2mol，則a點時剩余NaHSO₃的物質的量為1.8 mol，故B正確；
C、c點時生成I₂，發(fā)生反應的離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，所以I₂是還原產物，故C錯誤；
D、根據反應2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質的量為1mol，生成碘離子的量為1mol，設生成的碘單質的物質的量為n，則根據反應IO₃^-+6H⁺+5I^-=3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物質的量為

n

3

mol，消耗碘離子的量為

5n

3

mol，剩余的碘離子為（1-

5n

3

）mol，當溶液中n（I^-）：n（I₂）=1：1時，即（1-

5n

3

）mol=nmol，故n=

3

8

mol，故加入的n（KIO₃）=1mol+

n

3

mol=1mol+

1

8

mol=

9

8

mol，故D錯誤；
故選：B．

點評：本題考查了離子方程式的有關知識，明確氧化性、還原性前后順序是解本題關鍵，結合方程式進行分析解答，易錯點是D，根據物質間的反應并結合原子守恒計算，難度中等．