Question

11．向FeCl₃溶液中加入Na₂SO₃溶液，測定混合后溶液pH隨混合前溶液中$\frac{c（S{O}_{3}^{2-}）}{c（F{e}^{3+}）}$變化的曲線如圖所示．實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：
i．a(chǎn)點(diǎn)溶液透明澄清，向其中滴加NaOH溶液后，立即產(chǎn)生灰白色沉淀，滴入KSCN溶液顯紅色：
ii．c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中產(chǎn)生紅褐色沉淀，無氣體逸出．取其上層清波滴加NaOH溶液后無明顯現(xiàn)象，滴加KSCN溶液顯紅色．
下列分析合理的是（　　）

• A． 向a點(diǎn)溶液中滴加BaCl₂溶液，無明顯現(xiàn)象
• B． b點(diǎn)較a點(diǎn)溶液pH升高的主要原因：2Fe³⁺+SO₃^2-+H₂O═2Fe²⁺+SO₄^2-+2H⁺
• C． c點(diǎn)溶液中發(fā)生的主要反應(yīng)：2Fe³⁺+3SO₃^2-+6H₂O?2Fe（ OH）₃+3H₂SO₃
• D． 向d點(diǎn)上層清液中滴加KSCN溶液，溶液變紅；再滴加NaOH溶液，紅色加深

Answer 1

分析 i．a(chǎn)點(diǎn)溶液透明澄清，向其中滴加NaOH溶液后，立即產(chǎn)生灰白色沉淀，說明溶液中Fe²⁺，滴入KSCN溶液顯紅色，說明溶液中含F(xiàn)e³⁺，發(fā)生的離子反應(yīng)是2Fe³⁺+SO₃^2-+H₂O═2Fe²⁺+SO₄^2-+2H⁺；
ii．c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中產(chǎn)生紅褐色沉淀，無氣體逸出，發(fā)生的反應(yīng)為2Fe³⁺+3SO₃^2-+6H₂O?2Fe（ OH）₃+3H₂SO₃，取其上層清波滴加NaOH溶液后無明顯現(xiàn)象，滴加KSCN溶液顯紅色，說明含F(xiàn)e³⁺．

解答 解：A．由以上分析得，向a點(diǎn)溶液中滴加BaCl₂溶液，有白色沉淀產(chǎn)生，故A錯(cuò)誤；
B．若2Fe³⁺+SO₃^2-+H₂O═2Fe²⁺+SO₄^2-+2H⁺發(fā)生此反應(yīng)，酸性加強(qiáng)，pH減小，故B錯(cuò)誤；
C．c點(diǎn)和d點(diǎn)溶液中產(chǎn)生紅褐色沉淀，無氣體逸出，故發(fā)生的反應(yīng)為2Fe³⁺+3SO₃^2-+6H₂O?2Fe（ OH）₃+3H₂SO₃，故C正確；
D．d點(diǎn)發(fā)生的反應(yīng)為2Fe³⁺+3SO₃^2-+6H₂O?2Fe（ OH）₃+3H₂SO₃，這是一個(gè)可逆反應(yīng)，反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物，故滴加KSCN溶液，溶液變紅；滴加NaOH溶液，平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，故紅色沉淀減少，即紅色減弱，故D錯(cuò)誤，
故選C．

點(diǎn)評 正確分析各點(diǎn)發(fā)生的離子反應(yīng)是本題解題的關(guān)鍵，注意Fe³⁺和SO₃²發(fā)生強(qiáng)烈雙水解時(shí)是一個(gè)可逆反應(yīng)，即反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物，本題難度中等．