Question

16．環(huán)扁桃酯是用于治療心腦血管疾病的重要化合物，它的一種合成路線如圖．

已知：（R、R′、R^″代表烴基或氫）
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（2）B→D的化學(xué)方程式是2CH₃CH₂OH+O₂$\stackrel{Cu}{→}$2CH₃CHO+2H₂O．
（3）紅外吸收光譜表明E有C=O鍵．F的分子式為C₈H₆Cl₂O．
①E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
②E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（4）X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（5）試劑a是O₂．
（6）生成環(huán)扁桃酯的化學(xué)方程式是．
（7）以CH₃CH=CH₂、CH₃CHO為有機(jī)原料，結(jié)合題目所給信息，選用必要的無機(jī)試劑合成CH₂=CHCH=CHCH₃，寫出合成路線（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）．

Answer 1

分析 與Br₂在FeBr₃作催化劑的條件下發(fā)生取代反應(yīng)，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B應(yīng)該是醇在Cu作催化劑的條件下催化氧化生成D（醛），結(jié)合題目給的已知條件，以及產(chǎn)物，得到D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂OH，2-羥基醇氧化生成酮，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，和Cl₂在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)，且F的分子式為C₈H₆Cl₂O，故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)，得到的產(chǎn)物中一個(gè)碳原子上有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，脫水生成醛，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，Y和H₂發(fā)生加成反應(yīng)生成M，結(jié)合環(huán)扁桃酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，則Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為據(jù)此進(jìn)行（1）～（6）分析，
（7）由CH₃CH=CH₂、CH₃CHO為有機(jī)原料，合成CH₂=CHCH=CHCH₃，可以用CH₃CH=CH₂和Br₂在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成BrCH₂CH=CH₂，再與鎂、乙醚作用生成，再與CH₃CHO及H₃O⁺，作用生成，最后在濃硫酸的作用下發(fā)生脫水反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物．

解答 解：與Br₂在FeBr₃作催化劑的條件下發(fā)生取代反應(yīng)，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B應(yīng)該是醇在Cu作催化劑的條件下催化氧化生成D（醛），結(jié)合題目給的已知條件，以及產(chǎn)物，得到D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO，故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂OH，2-羥基醇氧化生成酮，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，和Cl₂在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)，且F的分子式為C₈H₆Cl₂O，故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)，得到的產(chǎn)物中一個(gè)碳原子上有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，脫水生成醛，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，Y和H₂發(fā)生加成反應(yīng)生成M，結(jié)合環(huán)扁桃酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，則Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）由以上分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂OH，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO，故B→D的化學(xué)方程式是2CH₃CH₂OH+O₂$\stackrel{Cu}{→}$2CH₃CHO+2H₂O，
故答案為：2CH₃CH₂OH+O₂$\stackrel{Cu}{→}$2CH₃CHO+2H₂O；
（3）①由以上分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：；
②由以上分析可知，E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（4）由以上分析可知，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：；
（5）X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，在試劑a的作用下生成Y，，故X→Y發(fā)生氧化反應(yīng)，則試劑a為O₂，
故答案為：O₂；
（6）生成環(huán)扁桃酯的化學(xué)方程式是，
故答案為：；
（7）由CH₃CH=CH₂、CH₃CHO為有機(jī)原料，合成CH₂=CHCH=CHCH₃，可以用CH₃CH=CH₂和Br₂在光照的條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成BrCH₂CH=CH₂，再與鎂、乙醚作用生成，再與CH₃CHO及H₃O⁺，作用生成，最后在濃硫酸的作用下發(fā)生脫水反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，故故合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)方程式的書寫，為高考常見題型，需要對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，較全面地考查學(xué)生的有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和邏輯思維能力，也有利于培養(yǎng)學(xué)生的自學(xué)能力和知識(shí)的遷移能力，題目難度中等