Question

5．K₄[Fe（CN）₆]強熱可發(fā)生反應：3K₄[Fe（CN）₆]$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2 （CN）₂↑+12KCN+N₂↑+Fe₃C+C
（1）K₄[Fe（CN）₆]中Fe²⁺的配位數(shù)為6（填數(shù)字）；Fe²⁺基態(tài)核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ．
（2）（CN）₂分子中碳原子雜化軌道類型為sp；1mol（CN）₂分子中含有σ鍵的數(shù)目為3N_A．
（3）O${\;}_{2}^{2+}$與CN^-互為等電子體，則O${\;}_{2}^{2+}$的電子式為．
（4）Fe₃C的晶胞結構中碳原子的配位數(shù)為6，碳原子與緊鄰的鐵原子組成的空間構型為正八面體．

Answer 1

分析 （1）K₄[Fe（CN）₆]中配位體是CN^-，根據(jù)配位體個數(shù)確定配位數(shù)；鐵是26號元素，其原子核外有26個電子，鐵原子失去2個電子變成Fe²⁺，根據(jù)構造原理書寫Fe²⁺核外電子排布式；
（2）（CN）₂分子中含有2個三鍵，其結構為N≡C-C≡N，根據(jù)成鍵電子對數(shù)判斷雜化類型；單鍵中含有一個σ鍵，三鍵中含有1個σ鍵和2個π鍵；
（3）等電子體的結構相似，故O₂²⁺的電子式與CN^-的電子式相似；
（4）Fe₃C的晶胞結構中碳原子的配位數(shù)為6，則C原子緊鄰的鐵原子有6個，據(jù)此分析．

解答 解：（1）K₄[Fe（CN）₆]中配位體是CN^-，含有6個CN^-，所以其配位數(shù)是6；鐵是26號元素，其原子核外有26個電子，鐵原子失去最外層2個電子變成Fe²⁺，根據(jù)構造原理知，其基態(tài)離子核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ，
故答案為：6；1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶ 或[Ar]3d⁶ ；
（2）（CN）₂分子中含有2個三鍵，其結構為N≡C-C≡N，每個碳原子含有2個成鍵電子對，所以碳原子雜化軌道類型為sp；單一個鍵中含有一個σ鍵，一個三鍵中含有1個σ鍵和2個π鍵，所以1mol（CN）₂分子中含有σ鍵的數(shù)目為3N_A；
故答案為：sp；3N_A；
（3）根據(jù)等電子體的結構相似，O₂²⁺的電子式 ；
故答案為：；
（4）Fe₃C的晶胞結構中碳原子的配位數(shù)為6，則C原子緊鄰的鐵原子有6個，如圖，F(xiàn)e原子位于6個頂點上，C原子位于體心，所以空間構型為正八面體；
故答案為：正八面體．

點評 本題考查了配合物的配位體的判斷、電子排布式、共價鍵的類型、電子式等知識，注意配位數(shù)個數(shù)的計算方法、中心原子的雜化方式等，題目難度中等．