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12.氨基甲酸銨(NH2COONH4)是一種白色固體,受熱易分解.某小組模擬制備氨基甲酸銨的反應為:2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)△H<0.(溫度對反應的影響比較靈敏)
(1)如圖裝置和選用的試劑制取氨氣,其中錯誤的是AC.

(2)制備氨基甲酸銨的裝置如圖所示,把NH3和CO2通入四氯化碳中,不斷攪拌混合,生成的氨基甲酸銨的小晶體懸浮在CCl4中. 當懸浮物較多時,停止制備.(注:CCl4與液體石蠟均為惰性介質.)

①發(fā)生器用冰水冷卻的原因是降溫提高反應物轉化率、防止產物分解;液體石蠟鼓泡瓶的作用是通過觀察氣泡,調節(jié)NH3與CO2通入比例;雙通玻璃管的作用是防止倒吸.
②從反應后的混合物中分離出產品的實驗方法是過濾(填寫操作名稱).為了得到干燥產品,應采取的方法是c(填寫選項序號).
a.常壓加熱烘干         b.高壓加熱烘干         c.減壓40℃以下烘干
(3)制得的氨基甲酸銨可能含有碳酸氫銨、碳酸銨中的一種或兩種.請利用下列試劑,設計實驗方案,對制得的氨基甲酸銨中的雜質進行成分探究.限選試劑:蒸餾水、稀HNO3、BaCl2溶液、澄清石灰水、AgNO3溶液、稀鹽酸.

分析 本題是探究模擬工業(yè)原理制備氨基甲酸銨,涉及利用濃氨水與氫氧化鈉固體制備氨氣,再將氨氣和二氧化碳通入四氯化碳中,不斷攪拌混合生成氨基甲酸銨,因反應是放熱反應,為了防止產物因溫度高分解及提高反應物的轉化率,選擇利用冰水進行水浴降溫,另外還涉及到產品的提純及尾氣的處理,
(1)A、裝置中氯化銨受熱分解生成氨氣和氯化氫,氨氣和氯化氫在冷卻時又結合成氯化銨,會堵塞導管;
B、將濃氨水滴入氧化鈣中,氧化鈣與水反應放熱,促使氨氣揮發(fā),可以制得氨氣;
C、氯化銨與氫氧化鈣加熱分解生成氨氣,同時有水生成,試管口高于試管底,水會流入試管底部,會使試管破裂;
D、濃氨水加熱,促使氨氣揮發(fā),可以制得氨氣;
(2)①反應是放熱反應降溫平衡正向進行,液體石蠟鼓泡瓶的主要作用是控制反應進行程度,控制氣體流速和原料氣體的配比;依據反應過程中的產物分析,不能把污染性的氣體排放到空氣中,吸收易溶于水的氣體需要放倒吸;
②生成的氨基甲酸銨小晶體懸浮在四氯化碳中,利用過濾得到的氨基甲酸銨(NH2COONH4)是一種白色固體,易分解,應選擇低溫干燥;
(3)根據實驗目的,檢驗氨基甲酸銨可能含有碳酸氫銨、碳酸銨中的一種或兩種,通過向試管中加入過量的BaCl2溶液,靜置溶液不變渾濁,證明固體中不含碳酸銨;在不含碳酸銨的基礎上在通過向試管中加入少量澄清石灰水,看溶液是否變渾濁證明固體中是否含有碳酸氫銨;

解答 解:本題是探究模擬工業(yè)原理制備氨基甲酸銨,涉及利用濃氨水與氫氧化鈉固體制備氨氣,再將氨氣和二氧化碳通入四氯化碳中,不斷攪拌混合生成氨基甲酸銨,因反應是放熱反應,為了防止產物因溫度高分解及提高反應物的轉化率,選擇利用冰水進行水浴降溫,另外還涉及到產品的提純及尾氣的處理,
(1)A、裝置中氯化銨受熱分解生成氨氣和氯化氫,氨氣和氯化氫在冷卻時又結合成氯化銨,會堵塞導管,故A有錯誤;
B、將濃氨水滴入氧化鈣中,氧化鈣與水反應放熱,促使氨氣揮發(fā),可以制得氨氣,故B正確;
C、氯化銨與氫氧化鈣加熱分解生成氨氣,同時有水生成,試管口高于試管底,水會流入試管底部,會使試管破裂,故C有錯誤;
D、濃氨水加熱,促使氨氣揮發(fā),可以制得氨氣,故D正確;
故選AC;
(2)①反應2NH3(g)+CO2(g)?NH2COONH4(s)+Q,是放熱反應,降溫平衡正向進行,溫度升高;發(fā)生器用冰水冷卻提高反應物質轉化率,防止生成物溫度過高分解,液體石蠟鼓泡瓶的作用是控制反應進行程度,控制氣體流速和原料氣體的配比,雙通玻璃管的作用是防止液體倒吸,
故答案為:降溫提高反應物轉化率、防止產物分解;通過觀察氣泡,調節(jié)NH3與CO2通入比例;防止倒吸;
②生成的氨基甲酸銨小晶體懸浮在四氯化碳中,利用過濾得到的氨基甲酸銨(NH2COONH4)是一種白色固體,易分解、不能加熱烘干,應在真空40℃以下烘干,故選c,故答案為:過濾;c;
③根據實驗目的,檢驗氨基甲酸銨可能含有碳酸氫銨、碳酸銨中的一種或兩種,實驗操作為取少量固體樣品于試管中,加入蒸餾水至固體溶解,向試管中加入過量的BaCl2溶液,若溶液不變渾濁,證明固體中不含碳酸銨,否則含有碳酸銨;取試管中的上層清液,滴加澄清石灰水,若變渾濁,證明固體中含有碳酸氫銨,否則不含碳酸氫銨,
故答案為:取少量固體樣品于試管中,加入蒸餾水至固體溶解,向試管中加入過量的BaCl2溶液,若溶液不變渾濁,證明固體中不含碳酸銨,否則含有碳酸銨;取試管中的上層清液,滴加澄清石灰水,若變渾濁,證明固體中含有碳酸氫銨,否則不含碳酸氫銨.

點評 本題考查了物質制備實驗的設計應用,主要是氨氣的制備方法,氨基甲酸的制備實驗裝置分析判斷,實驗基本操作,混合物分離的實驗設計,有關混合物的計算,題目難度中等.

練習冊系列答案
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1.某研究性學習小組在實驗室模擬工業(yè)“侯氏制堿法”原理制取NaHCO3.下圖是該學習小組進行模擬實驗時所用到的主要裝置.

請回答下列問題:
(1)B裝置中儀器a的名稱是分液漏斗.
(2)C裝置中發(fā)生的現(xiàn)象是液面上下波動有白色固體析出,反應的化學方程式是NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl.
(3)檢驗A裝置氣密性的方法是:塞緊帶長頸漏斗的橡膠塞,夾緊彈簧夾后,向漏斗里注入一定量的水,使漏斗內的水面高于試管內的水面,停止加水后,若長漏斗中與試管中的液(水)面差保持不再變化或漏斗中的液(水)面不再下降.說明裝置不漏氣.
(4)D是連接在裝置A與裝置C之間的氣體凈化裝置,裝置D的作用是除去二氧化碳中的氯化氫.
(5)實驗時向飽和NaCl溶液中先通入NH3,再通入CO2的原因是使溶液呈堿性,二氧化碳更易被吸收.
(6)設計實驗方案,檢驗NaHCO3產品中是否含有氯化鈉取少量產品溶于水,加入足量的稀硝酸,再滴加硝酸銀溶液,若有白色沉淀生成,則證明產品中有氯化鈉.

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2.過渡金屬的單質及化合物很多有催化性能,氯化銅、氯化亞銅經常用作有機合成催化劑.實驗室中用氯氣與粗銅(雜質只有Fe)反應,制備銅的氯化物的流程如圖1.

查閱資料:
氯化亞銅:白色微溶于水,在干燥空氣中穩(wěn)定,受潮則易變藍到棕色,在熱水中迅速水解生成氧化銅水合物而呈紅色.
氯化銅:從水溶液中結晶時,在15℃以下得到四水物,在15~25.7℃得到三水物,26~42℃得到二水物,在42℃以上得到一水物,在100℃得到無水物.
(1)現(xiàn)用如圖2所示的實驗儀器及藥品制備純凈、干燥的氯氣并與粗銅反應(鐵架臺、鐵夾省略).

①按氣流方向連接各儀器接口順序是:a→d、e→h、i→f、g→b.
②本套裝置有兩個儀器需要加熱,加熱的順序為先A后D,這樣做的目的是排出空氣,防止銅被氧氣氧化.
(2)分析流程:
①固體甲需要加稀鹽酸溶解,其理由是抑制氯化銅、氯化鐵水解;
②溶液甲可加試劑X用于調節(jié)pH以除去雜質,X可選用下列試劑中的(填序號)c.
a.NaOH         b. NH3•H2O       c.CuO      d.Cu
③完成溶液乙到純凈CuCl2•2H2O晶體的系列操作步驟為:加少量鹽酸、蒸發(fā)濃縮、冷卻到26~42℃結晶、過濾、洗滌、干燥.
(3)向溶液乙中加入適當的還原劑(如SO2、N2H4、SnCl2等),并微熱得到CuCl沉淀,寫出向乙溶液加入N2H4(氧化產物為無毒氣體)的離子方程式:4Cu2++4Cl-+N2H4$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$4CuCl↓+N2↑+4H+.此反應只能微熱的原因是微熱維持反應發(fā)生,溫度過高生成氧化銅水合物.
(4)若開始取100g 含銅96%的粗銅與足量Cl2反應,經上述流程只制備CuCl2•2H2O,最終得到干燥產品277g,求制備CuCl2•2H2O的產率108%(精確到1%);分析出現(xiàn)此情況的主要原因在調節(jié)溶液pH時,加入CuO反應生成了CuCl2,使產品質量增加.

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