Question

12．在TiCl₃的飽溶液中通入HCl至飽和，再加入乙醚生成綠色晶體，如果不加入乙醚，直接通入HCl得到的是紫色晶體，已知兩種晶體分子式均為TiCl₃•6H₂O，配位數(shù)都是6的配合物，分別取0.01mol兩種晶在水溶液中用過量AgNO₃處理，綠色晶體得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體得到沉淀質(zhì)量的2/3，則下列有關(guān)說法不正確的是（　�。�

• A． 該綠色晶體配體是氯離子和水，它們物質(zhì)的量之比為1：5
• B． 紫色晶體配合物的化學(xué)式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃
• C． 上述兩種晶體的分子式相同，但結(jié)構(gòu)不同，所以性質(zhì)不同
• D． 0.01mol 紫色晶體在水溶液中與過量AgNO₃作用最多可得到 2.78 g 沉淀

Answer 1

分析 配合物中內(nèi)界原子不能發(fā)生電離，外界離子在水溶液里能發(fā)生電離，氯離子可以與銀離子反應(yīng)生成氯化銀白色沉淀，根據(jù)沉淀情況可以得到有幾個離子在配合物中．Ti³⁺的配位數(shù)均為6，往待測溶液中滴入AgNO₃溶液，均產(chǎn)生白色沉淀，則有氯離子在配合物的外界，兩份沉淀，經(jīng)洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原綠色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應(yīng)得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的$\frac{2}{3}$，可知紫色晶體中含3個氯離子，綠色晶體中含2個氯離子．
A．綠色晶體配位數(shù)是6，含2個氯離子，配體是氯離子和水，它們物質(zhì)的量之比為1：5；
B．紫色晶體中含3個氯離子，配合物的化學(xué)式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃；
C．兩種晶體分子式均為TiCl₃•6H₂O，用過量AgNO₃處理，沉淀量不同，結(jié)構(gòu)不同，所以性質(zhì)不同；
D．紫色晶體中含3個氯離子，0.01mol 紫色晶體在水溶液中與過量AgNO₃作用最多可得到0.03mol沉淀．

解答 解：配合物中內(nèi)界原子不能發(fā)生電離，外界離子在水溶液里能發(fā)生電離，氯離子可以與銀離子反應(yīng)生成氯化銀白色沉淀，通過沉淀的質(zhì)量可以推斷出氯離子的含量，原綠色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應(yīng)得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的$\frac{2}{3}$，兩種晶體的組成皆為TiCl₃•6H₂O，說明紫色晶體中有三個自由移動的氯離子，而綠色晶體中只有2個自由移動的離子，即有一個氯原子形成了配合物，因為鈦為6配位，即配合物中須有五個水，即化學(xué)式為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，而紫色晶體的化學(xué)式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃，
A．綠色晶體分子式為TiCl₃•6H₂O，配位數(shù)是6，含2個氯離子，化學(xué)式為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，配體是氯離子和水，它們物質(zhì)的量之比為1：5，故A正確；
B．紫色晶體中含3個氯離子，配位數(shù)是6，化學(xué)式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃，故B正確；
C．兩種晶體分子式均為TiCl₃•6H₂O，用過量AgNO₃處理，綠色晶體得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體得到沉淀質(zhì)量的2/3，沉淀量不同，結(jié)構(gòu)不同，所以性質(zhì)不同，故C正確；
D．配合物中內(nèi)界原子不能發(fā)生電離，外界離子在水溶液里能發(fā)生電離，紫色晶體中含3個氯離子，紫色晶體的化學(xué)式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃，0.01mol 紫色晶體在水溶液中與過量AgNO₃作用最多可得到0.03mol沉淀，沉淀為m=nM=0.03mol×143.5g/mol=43.05g，故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查配合物，注意配合物內(nèi)界與外界區(qū)別：配合物中外界離子在水溶液里能發(fā)生電離，內(nèi)界原子不能發(fā)生電離，題目難度中等．