Question

2．聚乙酸乙烯酯廣泛用于制備涂料、粘合劑等，它和高聚物K的合成路線如下：

其中J物質(zhì)與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上的一元取代物有兩種．
已知：
①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí)，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化RCH=CHOH→RCH₂CHO
②一ONa連在烴基上不會(huì)被氧化
請(qǐng)回答下列問題：
（1）化合物H中官能團(tuán)的名稱醛基，寫出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH₃COOCH═CH₂．
（2）上述變化中G→C+F 的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)或水解反應(yīng)；J在-定條件下能生成高聚物K，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．
（3）下列有關(guān)說(shuō)法正確的是a．
a．1mol A 完全燃燒消耗10.5mol O₂
b．J與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)能生成相應(yīng)的二鈉鹽
c．D→H 的試劑通常是KMnO₄ 酸性溶液
d．J能發(fā)生加成、消去、取代、氧化等反應(yīng)
（4）寫出B→C+D反應(yīng)的化學(xué)方程式：．
（5）同時(shí)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有14種．
I．含有苯環(huán)     II．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)       III．能發(fā)生水解反應(yīng)．

Answer 1

分析 由聚乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可以判斷其單體G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶、加熱條件下生成生成C與F，F(xiàn)又能轉(zhuǎn)化得到C，則F為CH₃CHO，E為CH₃COOH，C為CH₃COONa．B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成I，則B含有酯基，I酸化得到的J與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明J中含有酚羥基，故B含有苯環(huán)，而J中環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)不同側(cè)鏈且處于對(duì)位，綜上分析可知B為，則D為，H為，I為或 ，J為，高聚物K為，A反應(yīng)得到B，應(yīng)在光照條件下A與溴發(fā)生取代反應(yīng)，則A為，據(jù)此分析解答．

解答 解：由聚乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可以判斷其單體G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶、加熱條件下生成生成C與F，F(xiàn)又能轉(zhuǎn)化得到C，則F為CH₃CHO，E為CH₃COOH，C為CH₃COONa，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D可以連續(xù)氧化生成I，則B含有酯基，I酸化得到的J與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明J中含有酚羥基，故B含有苯環(huán)，而J中環(huán)上的一元取代物只有兩種結(jié)構(gòu)，應(yīng)含有2個(gè)不同側(cè)鏈且處于對(duì)位，綜上分析可知B為，則D為，H為，I為或 ，J為，高聚物K為，A反應(yīng)得到B，應(yīng)在光照條件下A與溴發(fā)生取代反應(yīng)，則A為，
（1）H為，其官能團(tuán)名稱是醛基，G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOCH═CH₂，故答案為：醛基；CH₃COOCH═CH₂；
（2）G發(fā)生取代反應(yīng)或水解反應(yīng)生成C和F，該反應(yīng)類型是取代反應(yīng)或水解反應(yīng)，J在-定條件下能生成高聚物K，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：取代或水解反應(yīng)；；
（3）a．A的分子式為C₉H₁₀O₂，1mol A 完全燃燒消耗 O₂為（9+$\frac{10}{4}$-$\frac{2}{2}$）mol=10.5mol，故a正確；
b． J為，酚羥基不與碳酸氫鈉反應(yīng)，羧基與碳酸氫鈉反應(yīng)，J與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)能生成相應(yīng)的一鈉鹽，故b錯(cuò)誤；
c． D→H通常是在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下與氧氣反應(yīng)，故c錯(cuò)誤；
d． 含有苯環(huán)，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，含有酚羥基、羧基，能發(fā)生取代反應(yīng)，酚羥基能發(fā)生氧化反應(yīng)，且可以燃燒，也屬于氧化反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故d錯(cuò)誤，
故選：a；
（4）B→C+D反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（5）同時(shí)符合下列要求的A（）的同分異構(gòu)體：Ⅰ．含有苯環(huán)，Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，應(yīng)是甲酸酯，只有一個(gè)側(cè)鏈為-CH₂CH₂OOCH或-CH（CH₃）OOCH，有兩個(gè)側(cè)鏈：-CH₂CH₃、-OOCH，或者-CH₃、-CH₂OOCH，各有鄰、間、對(duì)三種，含有三個(gè)側(cè)鏈為2個(gè)-CH₃、1個(gè)-OOCH，2個(gè)-CH₃有鄰、間、對(duì)三種，對(duì)應(yīng)-OOCH有2種、3種、1種，故符合條件的A的同分異構(gòu)體有：2+6+2+3+1=14種，
故答案為：14．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合運(yùn)用，根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是推斷的關(guān)鍵，再利用正推法與逆推法結(jié)合推斷其它物質(zhì)，難點(diǎn)是限制性條件同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．