Question

16．鎳配合物在傳感器、磁記錄材料、儲氫材料等方面有著廣泛的應用．以鎳片為原料制備一種鎳配合物[Ni（NH₃）_x]Cl₂的主要流程如下：
（1）已知鎳片與濃、稀硝酸都能反應，該流程中若選用濃硝酸，其優(yōu)點是反應快，易蒸干，若選用稀硝酸，其優(yōu)點是溶解單位質量的鎳所耗HNO₃質量少．
（2）準確稱取0.232g[Ni（NH₃）_x]Cl₂樣品，溶于水后加入2.00mL 6mol•L^-1 HCl，用0.25mol•L^-1 NaOH溶液中和過量的鹽酸，消耗NaOH溶液24.00mL．通過計算確定x的值．已知：[Ni（NH₃）_x]Cl₂+xHCl=NiCl₂+xNH₄Cl   （寫出解題過程）
（3）若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂樣品中存在Ni（OH）₂雜質，則上述實驗測定的x值偏�。ㄌ睢捌�大”、“偏小”或“不變”）．

Answer 1

分析 鎳片加入硝酸溶解后蒸干得到NiO，加入鹽酸溶解后加入氨水、氯化銨溶液氨化，冷卻結晶得到鎳配合物[Ni（NH₃）_x]Cl₂，
（1）根據濃度越大，化學反應速率越快；濃硝酸和稀硝酸相比，溶解單位質量的鎳所耗稀HNO₃質量少；
（2）先根據NaOH～HCl計算出過量的鹽酸，然后 Ni（NH₃）_xCl₂～XHCl計算出X；
（3）根據Ni（OH）₂能與鹽酸反應1：2反應，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能與鹽酸1：6反應，采用極限法分析即可．

解答 解：（1）濃硝酸濃度大，反應快，易蒸干；濃硝酸和稀硝酸相比，溶解單位質量的鎳所耗稀HNO₃質量少，
故答案為：反應快，易蒸干；溶解單位質量的鎳所耗稀HNO₃質量少；
（2）NaOH～～～～～～～HCl
         1                                1
0.25mol．L^-1×0.024L      0.006mol            
參加反應的鹽酸為：0.002L×6mol．L^-1-0.006mol=0.006mol；
   Ni（NH₃）_x]Cl₂ ～xHCl      
       1                                x
 $\frac{0.232g}{（59+17X+71）g/mol}$   0.006mol；
解得：x=6，故答案為：6；
（3）Ni（OH）₂能與鹽酸反應1：2反應，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能與鹽酸1：6反應，所以若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂樣品中存在Ni（OH）₂雜質，樣品與鹽酸的比大于1：6，即x值偏小，故選偏�。�
故答案為：偏小．

點評 本題主要考查了沉淀的溶解平衡以及化學計算，題目難度中等，根據課本知識即可完成．