Question

4．有機(jī)鋅試劑（R-ZnBr）與酰氯（）偶聯(lián)可由下列兩個(gè)途徑制備有機(jī)化合物Ⅵ．
已知：R-Br$\stackrel{Zn}{→}$ R-ZnBr
+H₂O→R₁-COOH+R₂-COOH

（1）化合物Ⅰ的名稱是丙烯酸；a的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)
（2）關(guān)于化合物Ⅵ的下列說法不正確的是C．
A．可以發(fā)生水解反應(yīng)           B．可以發(fā)生加成反應(yīng)
C．可與FeCl₃溶液顯色          D．可與濃HNO₃和濃H₂SO₄的混合液反應(yīng)
（3）由Ⅲ→Ⅳ的反應(yīng)方程式是．
（4）化合物Ⅱ和Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式分別是、．
（5）化合物Ⅵ的同分異構(gòu)體X，1molX水解后可生成2molY，且X、Y都是芳香族化合物，則X的結(jié)構(gòu)有14種．其中核磁共振氫譜顯示5組峰且面積比為1：2：2：1：3的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 根據(jù)合成路線中VI結(jié)構(gòu)簡式、題給信息知，C₅H₉BrO₂Zn中含有酯基，則C₃H₅BrO₂Zn和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，則C₃H₅BrO₂Zn含有羧基，C₃H₄O₂中含有羧基，該分子不飽和度=$\frac{3×2+2-4}{2}$=2，且該物質(zhì)能發(fā)生加成反應(yīng)，因?yàn)楹�有羧基所以說明該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCOOH，C₃H₅BrO₂結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHBrCOOH；
結(jié)合題給信息及VI結(jié)構(gòu)簡式知，V結(jié)構(gòu)簡式為，IV結(jié)構(gòu)簡式為，III結(jié)構(gòu)簡式為，再結(jié)合題目分析解答．

解答 解：根據(jù)合成路線中VI結(jié)構(gòu)簡式、題給信息知，C₅H₉BrO₂Zn中含有酯基，則C₃H₅BrO₂Zn和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，則C₃H₅BrO₂Zn含有羧基，C₃H₄O₂中含有羧基，該分子不飽和度=$\frac{3×2+2-4}{2}$=2，且該物質(zhì)能發(fā)生加成反應(yīng)，因?yàn)楹�有羧基所以說明該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCOOH，C₃H₅BrO₂結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHBrCOOH；
結(jié)合題給信息及VI結(jié)構(gòu)簡式知，V結(jié)構(gòu)簡式為，IV結(jié)構(gòu)簡式為，III結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）I結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CHCOOH，其名稱是丙烯酸，a的反應(yīng)是加成反應(yīng)，
故答案為：丙烯酸；加成反應(yīng)；
（2）A．該物質(zhì)含有酯基，所以可以發(fā)生水解反應(yīng)，故正確；           
B．含有苯環(huán)，所以可以發(fā)生加成反應(yīng)，故正確；
C．不含酚羥基，則不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故錯(cuò)誤；          
D．含有苯環(huán)，則可與濃HNO₃和濃H₂SO₄的混合液反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng)，故正確；
故選C；
（3）Ⅲ→Ⅳ的反應(yīng)方程式是，故答案為：；
（4）通過以上分析知，II、V的結(jié)構(gòu)簡式為、，
故答案為：；；
（5）化合物Ⅵ的同分異構(gòu)體X，1molX水解后可生成2molY，且X、Y都是芳香族化合物，X和Y都含有苯環(huán)，且Y中含有羧基，Y分子中含有9個(gè)C原子，X中含有-COOOC-，
如果Y中含有-CH₂CH₂COOH，則X只有1種結(jié)構(gòu)；
如果Y中含有一個(gè)-CH（CH₃）COOH，則X只有1種結(jié)構(gòu)；
如果Y中含有1個(gè)-CH₃、一個(gè)-CH₂COOH，Y有鄰間對三種結(jié)構(gòu)，則X有3種結(jié)構(gòu)；
如果Y中含有一個(gè)CH₂CH₃、一個(gè)-COOH，Y有鄰間對三種結(jié)構(gòu)，則X有3種結(jié)構(gòu)；
如果Y中含有兩個(gè)-CH₃、一個(gè)-COOH，
若兩個(gè)甲基處于鄰位，Y有2種，X有2種；
若兩個(gè)甲基處于間位，Y有3種，X有3種；
若兩個(gè)甲基位于對位，Y有1種，X有1種，
則符合條件的X結(jié)構(gòu)簡式有1+1+3+3+2+3+1=14；
其中核磁共振氫譜顯示5組峰且面積比為1：2：2：1：3的結(jié)構(gòu)簡式為

，故答案為：14；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及信息遷移能力，根據(jù)VI結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合題給信息采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是（5）同分異構(gòu)體種類判斷．