1.草酸(H2C2O4)是二元弱酸,KHC2O4溶液呈酸性.向10mL 0.01mol•L-1的H2C2O4溶液滴加0.01mol•L-1 KOH溶液V(mL),回答下列問(wèn)題.
①當(dāng)V<10mL時(shí),反應(yīng)的離子方程式為H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O.
②當(dāng)V=10mL時(shí),溶液中HC2O4-、C2O42-、H2C2O4、H+的濃度從大到小的順序?yàn)閏(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)>c(H2C2O4
③當(dāng)V=amL時(shí),溶液中離子濃度有如下關(guān)系:c(K+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-);
當(dāng)V=bmL時(shí),溶液中離子濃度有如下關(guān)系:c(K+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4);則a>b(填“<”,“=”或“>”).
④當(dāng)V=20mL時(shí),再滴入NaOH溶液,則溶液中$\frac{n({K}^{+})}{n({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$的值將變。ㄌ睢白兇蟆,“變小”,“不變”),原因是:因?yàn)槿芤褐写嬖谌缦缕胶釩2O42-+H2O?HC2O4-+OH-,當(dāng)增大c(OH-)時(shí),平衡向逆方向移動(dòng),n(C2O42-)的值變大,而n(K+)的值不變,故$\frac{n({K}^{+})}{n({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$的值變。

分析 草酸(H2C2O4)是二元弱酸,KHC2O4溶液呈酸性.向10mL 0.01mol•L-1的H2C2O4溶液滴加0.01mol•L-1KOH溶液V(mL);
①當(dāng)V<10mL時(shí),H2C2O4和KOH反應(yīng)生成HC2O4 -,還有草酸多余;
②當(dāng)V=10mL時(shí),H2C2O4和KOH反應(yīng)生成KHC2O4 -,KHC2O4溶液呈酸性說(shuō)明溶液中電離大于水解,比較溶液中HC2O4-、C2O42-、H2C2O4、H+的濃度從大到小的順序;
③當(dāng)V=amL時(shí),溶液中離子濃度有如下關(guān)系:c(K+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-),依據(jù)溶液中電荷守恒分析氫離子濃度和氫氧根離子濃度相同判斷;
當(dāng)V=bmL時(shí),溶液中離子濃度有如下關(guān)系:c(K+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)是溶液中物料守恒分析,溶質(zhì)為KHC2O4;
④當(dāng)V=20mL時(shí),反應(yīng)生成K2C2O4,再滴入NaOH溶液,抑制鹽類的水解,$\frac{n({K}^{+})}{n({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$的值將減。

解答 解:①當(dāng)V<10mL時(shí),H2C2O4和KOH反應(yīng)生成HC2O4 -,還有草酸多余,反應(yīng)的離子方程式為:H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O;
故答案為:H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O;
②當(dāng)V=10mL時(shí),H2C2O4和KOH反應(yīng)生成HC2O4-,KHC2O4溶液呈酸性說(shuō)明溶液中電離大于水解,比較溶液中HC2O4-、C2O42-、H2C2O4、H+的濃度從大到小的順序?yàn)椋篶(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)>c(H2C2O4);
故答案為:c(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)>c(H2C2O4);
③當(dāng)V=amL時(shí),溶液中離子濃度有如下關(guān)系:c(K+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-),依據(jù)溶液中電荷守恒分析氫離子濃度和氫氧根離子濃度相同判斷,溶液中溶質(zhì)為KHC2O4和為K2C2O4;當(dāng)V=bmL時(shí),溶液中離子濃度有如下關(guān)系:c(K+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)是溶液中物料守恒分析,溶質(zhì)為KHC2O4,說(shuō)明a大于b,
故答案為:>;
④當(dāng)V=20mL時(shí),反應(yīng)生成K2C2O4,再滴入NaOH溶液,抑制鹽類的水解$\frac{n({K}^{+})}{n({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$的值將減;因?yàn)槿芤褐写嬖谌缦缕胶釩2O42-+H2O?HC2O4-+OH-,當(dāng)增大c(OH-)時(shí),平衡向逆方向移動(dòng),n(C2O42-)的值變大,而n(K+)的值不變,故$\frac{n({K}^{+})}{n({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$的值變小,
故答案為:變小;因?yàn)槿芤褐写嬖谌缦缕胶釩2O42-+H2O?HC2O4-+OH-,當(dāng)增大c(OH-)時(shí),平衡向逆方向移動(dòng),n(C2O42-)的值變大,而n(K+)的值不變,故$\frac{n({K}^{+})}{n({C}_{2}{O}_{4}^{2-})}$的值變。

點(diǎn)評(píng) 本題考查了酸式鹽酸堿性的定性判斷及溶液中離子濃度大小比較方法,題目難度中等,注意掌握酸堿中和反應(yīng)中過(guò)量情況的判斷與計(jì)算方法,能夠根據(jù)電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理判斷溶液中離子濃度大小.

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