Question

7．已知在25℃時，醋酸、次氯酸、碳酸和亞硫酸的電離平衡常數(shù)分別為
醋酸K=1.75×10^-5                                           
次氯酸K=2.95×10^-8
碳酸K₁=4.30×10^-7　K₂=5.61×10^-11
亞硫酸K₁=1.54×10^-2　K₂=1.02×10^-7
（1）寫出亞硫酸的第一級電離平衡常數(shù)表達式K₁=$\frac{c（{H}^{+}）c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）}$．
（2）在相同條件下，等濃度的CH₃COONa、NaClO、Na₂CO₃和Na₂SO₃溶液中堿性最弱的是Na₂CO₃．等濃度的醋酸和醋酸鈉的混合溶液中各離子濃度大小順序為c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．
（3）若保持溫度不變，在醋酸溶液中通入少量HCl，下列量會變小的是ad．
a．c（CH₃COO^-）　b．c（H⁺）　c．醋酸的電離平衡常數(shù)     d．c（OH^-）     e．K_W
（4）下列離子方程式中錯誤的是bd．
a．少量CO₂通入次氯酸鈉溶液中：CO₂+H₂O+ClO^-═HCO₃^-+HClO
b．少量SO₂通入次氯酸鈣溶液中：Ca²⁺+2ClO^-+SO₂+H₂O═CaSO₃↓+2HClO
c．過量CO₂通入澄清石灰水中：CO₂+OH^-═HCO₃^-
d． SO₂通入碳酸氫鈉溶液中：SO₂+2HCO₃^-═SO₃^2-+2CO₂↑+H₂O．

Answer 1

分析 （1）亞硫酸的第一級電離方程式為H₂SO₃?H⁺+HSO₃^-，電離平衡常數(shù)為生成物濃度冪之比與反應物濃度冪之積的比值；
（2）酸性越弱，鹽中離子的水解就越大，溶液堿性越強；等濃度的醋酸和醋酸鈉的混合溶液中醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度；
（3）因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數(shù)不變，加鹽酸時c（H⁺）增大；
（4）a、碳酸的酸性強于次氯酸；
b、次氯酸能夠氧化亞硫酸根離子；
c、過量二氧化碳能夠使澄清的石灰水先沉淀再澄清；
d．亞硫酸酸性大于碳酸，反應前有氣體生成氣體不標氣體符號；

解答 解：（1）亞硫酸的第一級電離方程式為H₂SO₃?H⁺+HSO₃^-，電離平衡常數(shù)K₁=$\frac{c（{H}^{+}）c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）}$，
故答案為：$\frac{c（{H}^{+}）c（HS{{O}_{3}}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）}$；
（2）CH₃COONa、NaClO、Na₂CO₃和Na₂SO₃四種鹽對應的酸為醋酸、HClO、HCO₃^-、HSO₃^-，由醋酸的電離平衡常數(shù)K＞亞硫酸的K₂＞次氯酸K＞碳酸的K₂，酸性越弱，鹽中離子的水解就越大，則水解程度最大的為碳酸鈉，其溶液堿性最強，等濃度的醋酸和醋酸鈉的混合溶液中醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度，所以其離子濃度由大到小的順序為c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案為：Na₂CO₃；c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（3）因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數(shù)不變，加鹽酸時c（H⁺）增大，溶液中存在離子積常數(shù)，氫氧根離子濃度減小，
故答案為：ad；　
（4）酸性強弱為：亞硫酸＞醋酸＞HSO₃^-＞碳酸＞次氯酸＞HCO₃^-、
a、碳酸的酸性強于次氯酸，所以碳酸能夠制取次氯酸，CO₂+H₂O+ClO^-═HCO₃^-+HClO，故a正確；
b、次氯酸能夠氧化亞硫酸根離子生成硫酸根離子，故b錯誤；
c、過量二氧化碳能夠使澄清的石灰水先沉淀再澄清，最終生成碳酸氫根，CO₂+OH^-═HCO₃^-，故c正確；
d．少量SO₂通入碳酸氫鈉溶液中：SO₂+2HCO₃^-═SO₃^2-+2CO₂+H₂O，過量二氧化硫反應生成二氧化碳和亞硫酸氫根離子，HCO₃^-+SO₂=HSO₃^-+CO₂，故d錯誤；
故答案為：bd．

點評 本題難度中等，考查學生應用電離平衡常數(shù)積來分析解決問題、元素化合物性質、離子濃度大小比較等知識，注重了對數(shù)據(jù)的分析和應用，較好的訓練學生分析解決問題的能力．