Question

11．為測定某H₂C₂O₄溶液的濃度，取25.00mL該溶液于錐形瓶中，加入適量稀H₂SO₄后，用濃度為c mol/L KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定．
（1）其反應(yīng)的離子方程式為2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+8H₂O+10CO₂
（2）滴定時，KMnO₄溶液應(yīng)裝在酸式滴定管（填“酸式滴定管”或“堿式滴定管”）中，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為．
（3）若滴定時，沒用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌滴定管，會使得草酸溶液的物質(zhì)的量濃度偏高（填“偏高”“偏低”“無影響”）
（4）若滴定時，反應(yīng)前后的兩次讀數(shù)分別為a和b，則實(shí)驗(yàn)測得所配草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1c（b-a） mol/L．
（5）在該溶液與KOH溶液反應(yīng)所得的0.1mol/L KHC₂O₄溶液中，c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），下列關(guān)系正確的是．
A．c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+c（C₂O₄^2- ）
B．c（HC₂O₄^-）+c （C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）=0.1mol/L
C．c（H⁺）＜c（OH^-）
D．c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）

Answer 1

分析 （1）草酸被酸性高錳酸鉀氧化生成二氧化碳，據(jù)氧化還原反應(yīng)中電子守恒、原子守恒和電荷守恒配平；
（2）高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)裝在酸式滴定管中，KMnO₄溶液呈紫色，草酸反應(yīng)完畢，滴入最后一滴KMnO₄溶液，紫色不褪去；
（3）根據(jù)所用過程判斷不當(dāng)操作對相關(guān)物理量的影響；
（4）注意參加反應(yīng)的高錳酸鉀與草酸的物質(zhì)的量之比為2：5，據(jù)c（待測）=$\frac{5}{2}$×$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$求算；
（5）在KHC₂O₄溶液中c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，結(jié)合電荷守恒、物料守恒分析．

解答 解：（1）草酸被酸性高錳酸鉀氧化生成二氧化碳，1mol草酸反應(yīng)轉(zhuǎn)移2mol電子，1mol高錳酸鉀反應(yīng)轉(zhuǎn)移5mol電子，其物質(zhì)的量之比為5：2，再據(jù)原子守恒和電荷守恒配平的離子方程式為：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+8H₂O+10CO₂，
故答案為：2  5  6  2  10CO₂； 
（2）高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)裝在酸式滴定管中，草酸與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時，二者恰好完全反應(yīng)，再滴入一滴KMnO₄溶液變成紫色（或紅色）且半分鐘不褪色，可說明達(dá)到滴定終點(diǎn)，
故答案為：酸式滴定管；滴入一滴KMnO₄溶液變成紫色（或紅色）且半分鐘不褪色；
（3）盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管裝液前用蒸餾水潤洗過，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，導(dǎo)致KMnO₄濃度偏小，V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$可知，c（待測）偏高，故答案為：偏高；
（4）注意參加反應(yīng)的高錳酸鉀與草酸的物質(zhì)的量之比為2：5，c（待測）=$\frac{5}{2}$×$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$=$\frac{5}{2}×\frac{c×（b-a）×1{0}^{-3}}{0.025}$=0.1c（b-a）mol/L，故答案為：0.1c（b-a）；
（5）在KHC₂O₄溶液中c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），說明HC₂O₄^-的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，
A、據(jù)電荷守恒有c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-），故A錯誤；
B、據(jù)物料守恒有c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol/L，故B正確；
C、溶液顯酸性，故C錯誤；
D、據(jù)物料守恒有c（K⁺）=c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）=0.1mol/L，故D正確；
故答案為：BD．

點(diǎn)評 本題考查酸堿滴定實(shí)驗(yàn)，理解實(shí)驗(yàn)原理是解題的關(guān)鍵，是對知識的綜合運(yùn)用，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)知識與運(yùn)用知識分析問題、解決問題的能力，題目難度較大．