Question

7．顛茄酸酯（J）是一種用于胃腸道平滑肌痙攣及潰瘍病的輔助治療藥物，其合成路線如下：

試回答下列問題：
（1）化合物F中的官能團(tuán)為羧基，反應(yīng)2的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，反應(yīng)3的反應(yīng)條件為濃H₂SO₄、加熱；
（2）烴B分子中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.69%，其相對(duì)分子質(zhì)量小于118，且反應(yīng)1為加成反應(yīng)，則X的化學(xué)名稱為乙炔；
（3）寫出D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式；
（4）化合物I有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)有6種．
①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)       ②能與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)
③苯環(huán)上有四個(gè)取代基，且苯環(huán)上一鹵代物只有一種
（5）已知化合物是一種重要的藥物合成中間體，請(qǐng)結(jié)合題目所給信息，
寫出以為原料制備該化合物的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 根據(jù)合成線路可知，E與新制Cu（OH ）₂加熱條件下反應(yīng)，酸化后得F，E中含有醛基，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D催化氧化生成E，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；C水解生成D，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；F與CH₃CH₂OH在濃硫酸加熱條件下，發(fā)生酯化反應(yīng)生成的G，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H與H₂加成，醛基轉(zhuǎn)化為羥基，則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此進(jìn)行解答．

解答 解：根據(jù)合成線路可知，E與新制Cu（OH ）₂加熱條件下反應(yīng)，酸化后得F，E中含有醛基，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；D催化氧化生成E，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；C水解生成D，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；F與CH₃CH₂OH在濃硫酸加熱條件下，發(fā)生酯化反應(yīng)生成的G，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H與H₂加成，醛基轉(zhuǎn)化為羥基，則I為：，
（1）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，F(xiàn)含有的官能團(tuán)為羧基；G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，對(duì)比G與H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，G中CH₂上的1個(gè)H原子被-CHO代替，所以反應(yīng)2的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；反應(yīng)3為羥基消去生成碳碳雙鍵，所以反應(yīng)條件是濃H₂SO₄、加熱，
故答案為：羧基； 取代； 濃H₂SO₄、加熱；
（2）假設(shè)B的相對(duì)分子質(zhì)量等于118，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.69%，則可得A中的氫原子個(gè)數(shù)為9，所以A為苯乙烯，苯與X加成得A，則X為乙炔，
故答案為：乙炔；
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，在Cu催化加熱條件下，發(fā)生催化氧化，生成苯乙醛E，化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）I（）有多種同分異構(gòu)體．同時(shí)滿足下列條件：與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基；能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基；．苯環(huán)上有四個(gè)取代基，且苯環(huán)上一氯代物只有1種，符合條件的同分異構(gòu)體有：、、、、、，總共有6種，
故答案為：6；
（5）依次通過消去反應(yīng)得到碳碳雙鍵，在H₂O₂條件下與HBr加成，Br在端點(diǎn)的C原子上，水解反應(yīng)生成-OH，然后發(fā)生酯化反應(yīng)得最終產(chǎn)物，所以合成路線圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成，題目難度中等，試題涉及有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體書寫、有機(jī)反應(yīng)方程式等知識(shí)，注意根據(jù)反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（4）中同分異構(gòu)體的書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)．