Question

16．聚戊二酸丙二醇酯（PPG：）是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景．PPG的一種合成路線如下：

已知：
①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫
②化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C₅H₈
③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)
④R₁CHO+R₂CH₂CHO$\stackrel{稀NaOH}{→}$
⑤
回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）由B生成C的化學(xué)方程式為．
（3）由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為．
（4）寫出D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式．
①與D具有相同種類和數(shù)目的官能團(tuán)
②核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為3：1
（5）根據(jù)已有知識(shí)，寫出以乙烯為原料制備   的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂Br$→_{加熱}^{NaOH/醇}$CH₂=CH₂$→_{催化劑}^{H_{2}O}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，由$\frac{70}{12}$=5…10，可知A為C₅H₁₀，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，故A的結(jié)構(gòu)簡式為；A與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng)生成單氯代烴B，則B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，化合物C的分子式為C₅H₈，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₃COOH，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F發(fā)生加成反應(yīng)生成G為HOCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為HOCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPG（）．

解答 解：烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，由$\frac{70}{12}$=5…10，可知A為C₅H₁₀，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，故A的結(jié)構(gòu)簡式為；A與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng)生成單氯代烴B，則B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，化合物C的分子式為C₅H₈，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₃COOH，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F發(fā)生加成反應(yīng)生成G為HOCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為HOCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPG（）．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）由B生成C的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）D為HOOC（CH₂）₃COOH，它的同分異構(gòu)體滿足：①與D具有相同種類和數(shù)目的官能團(tuán)，說明含2個(gè)-COOH，②核磁共振氫譜顯示為2組峰，且峰面積比為3：1，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（5）乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成BrCH₂CH₂Br，在氫氧化鈉水溶液加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH₂CH₂OH，再氧化得到HOOC-COOH，乙二酸與乙二醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，關(guān)鍵是確定A的結(jié)構(gòu)簡式，再根據(jù)反應(yīng)條件推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重分析與推斷能力的綜合考查，題目難度中等．