Question

18．科學(xué)家通過(guò)X射線推測(cè)膽礬中既含有配位鍵，又含有氫鍵，其結(jié)構(gòu)示意圖可簡(jiǎn)單表示如下，其中配位鍵和氫鍵均采用虛線表示．
①寫(xiě)出基態(tài)Cu原子的核外電子排布式1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹．
②寫(xiě)出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（必須將配位鍵表示出來(lái)）．
③將膽礬溶于水得到天藍(lán)色溶液，往溶液中逐滴加入氨水，現(xiàn)象為先有藍(lán)色沉淀生成后變?yōu)樯钏{(lán)色溶液，反應(yīng)的離子方程式為Cu²⁺+2NH₃•H₂O═Cu（OH）₂+2NH₄⁺；Cu（OH）₂+4NH₃•H₂O═Cu（NH₃）₄²⁺+4H₂O+2OH^-．
④已知NF₃與NH₃的立體結(jié)構(gòu)相同，但NF₃不易與Cu²⁺形成配離子，其原因是F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF₃中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF₃不易與Cu²⁺形成配離子（或在NF₃中氟原子非金屬性強(qiáng)，是吸電子的，使得氮原子上的孤對(duì)電子難于與Cu²⁺形成配位鍵）．

Answer 1

分析 ①銅是29號(hào)元素，其原子核外有29個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫(xiě)其基態(tài)原子核外電子排布式；
②CuSO₄•5H₂O中銅離子含有空軌道，水分子含有孤對(duì)電子對(duì)，銅離子與水分子之間形成配位鍵，銅離子配體數(shù)為4；
③硫酸銅溶液中逐滴滴加氨水至過(guò)量，先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，最后溶解形成深藍(lán)色的溶液；
④F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF₃中N原子核對(duì)其孤電子對(duì)的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF₃不易與Cu²⁺形成配離子．

解答 解：①銅是29號(hào)元素，其原子核外有29個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理知，其基態(tài)原子核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹；
②CuSO₄•5H₂O中銅離子含有空軌道，水分子含有孤對(duì)電子對(duì)，銅離子與水分子之間形成配位鍵，銅離子配體數(shù)為4．水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
③硫酸銅溶液中逐滴滴加氨水至過(guò)量，先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，最后溶解形成深藍(lán)色的溶液，反應(yīng)的離子方程式分別為：Cu²⁺+2NH₃•H₂O═Cu（OH）₂+2NH₄⁺；Cu（OH）₂+4NH₃•H₂O═Cu（NH₃）₄²⁺+4H₂O+2OH^-，
故答案為：先有藍(lán)色沉淀生成后變?yōu)樯钏{(lán)色溶液；Cu²⁺+2NH₃•H₂O═Cu（OH）₂+2NH₄⁺；Cu（OH）₂+4NH₃•H₂O═Cu（NH₃）₄²⁺+4H₂O+2OH^-；
④F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF₃中N原子核對(duì)其孤電子對(duì)的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF₃不易與Cu²⁺形成配離子，
故答案為：F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF₃中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF₃不易與Cu²⁺形成配離子（或在NF₃中氟原子非金屬性強(qiáng)，是吸電子的，使得氮原子上的孤對(duì)電子難于與Cu²⁺形成配位鍵）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查核外電子排布、反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)、配合物成鍵狀況等知識(shí)點(diǎn)，題目難度中等，側(cè)重對(duì)配合物的考查．