Question

【題目】CrCl3·6H2O是中學(xué)化學(xué)中的常見(jiàn)物質(zhì)，工業(yè)上用鉻酸鈉（Na2CrO4）來(lái)制備。某興趣小組以實(shí)驗(yàn)室中的紅礬鈉（Na2Cr2O7）為原料來(lái)制備CrCl3·6H2O。流程如下：

已知：

a．CrCl3·6H2O不溶于乙醚，易溶于水、乙醇、易水解。

b．CrCl3·6H2O易升華，在高溫下能被氧化。

(1)步驟Ⅰ中加入40%NaOH的目的是__________________________。步驟1中甲醇作為還原劑，反應(yīng)后生成CO2，請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式_________________________。

(2)步驟Ⅲ，請(qǐng)補(bǔ)充完整由步驟Ⅱ得到的固體Cr(OH)3制備CrCl3·6H2O的實(shí)驗(yàn)方案：

�。簩⑦^(guò)濾后所得固體溶解于過(guò)量的鹽酸中，ⅱ： ，ⅲ：過(guò)濾，ⅳ：洗滌，ⅴ：干燥，得到CrCl3·6H2O。

①操作ⅱ為_________________________________。

②操作ⅳ最合適的洗滌劑是_____________。

A．乙醇 B．乙醚 C．冷水

③操作ⅴ應(yīng)選擇的干燥方式為_____________。

(3)樣品中三氯化鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定

稱(chēng)取樣品，加水溶解并定容于容量瓶中。移取一定體積溶液于碘量瓶（一種帶塞的錐形瓶）中，加入Na2O2，在一定條件下充分反應(yīng)后，適當(dāng)稀釋?zhuān)�然后加入過(guò)量的稀H2SO4至溶液呈強(qiáng)酸性，此時(shí)鉻以存在。充分加熱煮沸后，加入KI，密塞，搖勻，于暗處?kù)o置5分鐘后，加入1mL指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定至終點(diǎn)。

①充分加熱煮沸的原因是 _______________________。

②在使用硫代硫酸鈉溶液滴定過(guò)程中使用到堿式滴定管，選出其正確操作并按順序列出字母：蒸餾水洗滌→加入待量液3~5mL→_____→_____→_____→_____→_____→滴定，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

a．加液至“0”刻度以上2~3cm

b．傾斜轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管，使液體潤(rùn)濕滴定管內(nèi)壁，擠壓玻璃球，放液

c．調(diào)整至“0”或“0”刻度以下，靜止1min，讀數(shù)

d．將滴定管尖端插入錐形瓶?jī)?nèi)約1cm

e．將滴定管尖端對(duì)準(zhǔn)錐形瓶，且置于錐形瓶口上方約1cm處

f．右手拿住滴定管使它傾斜30°，左手迅速打開(kāi)活塞

g．橡皮管向上彎曲，擠壓玻璃球，放液

③下圖是堿式滴定管的內(nèi)部構(gòu)造，滴定時(shí)，左手應(yīng)該捏住乳膠管中玻璃球的______部位（填“a”、“b”或“c”），擠捏乳膠管，使其與玻璃球之間形成一條縫隙，溶液即可流出。

Answer 1

【答案】紅礬鈉轉(zhuǎn)化為鉻酸鈉 10H++2+CH3OH=2Cr3++7H2O+CO2↑ 蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶 B 低溫干燥或減壓干燥 除去溶解的氧氣，防止氧氣將I- 氧化，產(chǎn)生偏高的誤差 b a g c d a

【解析】

步驟Ⅰ中，紅礬鈉(Na2Cr2O7)加入40%NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)Na2Cr2O7+2NaOH=2Na2CrO4+H2O；Na2CrO4在酸性條件下，被CH3OH還原為Cr3+，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為10HCl+2Na2CrO4+CH3OH==4NaCl+2CrCl3+7H2O+CO2↑；步驟Ⅱ中，調(diào)節(jié)pH=7，此時(shí)CrCl3轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀，過(guò)濾，濾去溶液，得沉淀；往沉淀中加入過(guò)量鹽酸，發(fā)生反應(yīng)Cr(OH)3+3HCl==CrCl3+3H2O；將溶液蒸發(fā)結(jié)晶，便可獲得CrCl3·6H2O，由于CrCl3·6H2O易升華，在高溫下能被氧化，所以在洗滌、干燥過(guò)程中，需注意選擇溶劑、并控制干燥的溫度。

(1)步驟Ⅰ中，加入40%NaOH，可實(shí)現(xiàn)Na2Cr2O7向Na2CrO4的轉(zhuǎn)化，所以目的是紅礬鈉轉(zhuǎn)化為鉻酸鈉。步驟1中甲醇作為還原劑，反應(yīng)后生成CO2，同時(shí)Na2CrO4被還原為CrCl3，反應(yīng)的離子方程式為10H++2+CH3OH=2Cr3++7H2O+CO2↑；

答案為：紅礬鈉轉(zhuǎn)化為鉻酸鈉；10H++2+CH3OH=2Cr3++7H2O+CO2↑；

(2)①加入鹽酸后，Cr(OH)3溶解生成CrCl3，若想獲得CrCl3，需從溶液中提取溶質(zhì)，所以操作ⅱ為蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶。

②由題給信息知，CrCl3·6H2O不溶于乙醚，易溶于水、乙醇、易水解，所以操作ⅳ最合適的洗滌劑是乙醚，故選B。

③由題給信息知，CrCl3·6H2O易升華，在高溫下能被氧化，所以操作ⅴ應(yīng)選擇的干燥方式為低溫干燥或減壓干燥；

答案為：蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶；B；低溫干燥或減壓干燥；

(3)①在Na2O2氧化CrCl3的過(guò)程中，會(huì)有一定量的O2溶解在溶液中，也會(huì)將I-氧化為I2，從而干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果的測(cè)定，所以充分加熱煮沸的原因是除去溶解的氧氣，防止氧氣將I- 氧化，產(chǎn)生偏高的誤差。

②在使用硫代硫酸鈉溶液滴定過(guò)程中使用到堿式滴定管，應(yīng)先水洗、待量液洗；然后裝入待量液，并注意排出氣泡；調(diào)節(jié)液面在“0”或“0”刻度以下，讀數(shù)并記錄；最后進(jìn)行滴定操作至終點(diǎn)，記錄終點(diǎn)讀數(shù)。所以其正確操作順序?yàn)椋赫麴s水洗滌→加入待量液3~5mL→b→a→g→c→d→滴定，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

③滴定時(shí)，為防氣泡的形成，左手應(yīng)該捏住乳膠管中玻璃球的稍上部位，擠捏乳膠管，使其與玻璃球之間形成一條縫隙，溶液即可流出，故選a；

答案為：除去溶解的氧氣，防止氧氣將I- 氧化，產(chǎn)生偏高的誤差；b；a；g；c；d；a。