Question

17．在一定條件下，將燃煤廢氣中的CO₂轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應為：
2CO₂（g）+6H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）△H
已知：①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-90.7kJ•mol^-1
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.5kJ•mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-41.2kJ•mol^-1
（1）△H=-122.5kJ•mol^-1
（2）某溫度下，在體積固定為2L的密閉容器中進行反應①，將1mol CO和2mol H₂混合，測得不同時刻的反應前后壓強關(guān)系如表：

時間（min）	5	10	15	20	25	30
壓強比（P后/P前）	0.98	0.90	0.80	0.70	0.70	0.70

則達到平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為45%．
（3）已知在某壓強下，該反應在不同溫度、不同投料比[n（H₂）/n（CO₂）]時，CO₂的轉(zhuǎn)化率如圖1所示．從圖中可得出三條主要規(guī)律：
①增大投料比，CO₂的轉(zhuǎn)化率增大；
②升高溫度，CO₂的轉(zhuǎn)化率降低；
③溫度越低，增大投料比使CO₂的轉(zhuǎn)化率增大的越顯著．
（4）反應③的v-t圖象如圖2所示，若其他條件不變，只是在反應前增大容器體積使壓強減小，則其v-t圖象如圖3所示．
下列說法正確的是D
①a₁＞a₂ ②a₁＜a₂  ③b₁＞b₂  ④b₁＜b₂  ⑤t₁＞t₂  ⑥t₁=t₂ ⑦t₁＜t₂⑧兩圖中陰影部分面積相等  ⑨右圖陰影部分面積更大⑩左圖陰影部分面積更大
A．①③⑦⑧B．①③⑤⑧C．②④⑦⑨D．①③⑦⑩
（5）由甲醇液相脫水法也可制二甲醚，首先將甲醇與濃硫酸反應生成硫酸氫甲酯（CH₃OSO₃H）：CH₃OH+H₂SO₄→CH₃OSO₃H+H₂O；生成的硫酸氫甲酯再和甲醇反應生成二甲醚，第二步的反應方程式為：CH₃OSO₃H+CH₃OH→CH₃OCH₃+H₂SO₄．與CO₂和H₂反應制備二甲醚比較，該工藝的優(yōu)點是反應溫度低，轉(zhuǎn)化率高，其缺點是濃H₂SO₄腐蝕設備或有硫酸廢液產(chǎn)生．

Answer 1

分析 （1）利用蓋斯定律通過①×2+②+2×③計算化學反應的焓變即可；
（2）溫度、體積不變的可逆反應中，氣體的壓強之比等于其物質(zhì)的量之比，據(jù)此計算反應后氣體體積的物質(zhì)的量，從而計算CO反應的物質(zhì)的量，根據(jù)CO反應的物質(zhì)的量計算其轉(zhuǎn)化率，轉(zhuǎn)化率=$\frac{消耗量}{起始量}$×100%；
（3）根據(jù)圖象可知，[n（H₂）/n（CO₂）]越大，CO₂的轉(zhuǎn)化率越大，溫度越高，CO₂的轉(zhuǎn)化率小，且圖中不同溫度線的斜率不同，據(jù)此答題；
（4）反應CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H=-41.2KJ/mol的v-t圖象如圖2所示，反應前后氣體體積不變，若其他條件不變，只是在反應前增大容器體積使壓強減小，物質(zhì)濃度減小，反應速率減小，達到平衡所需時間變長，陰影部分為反應物濃度變化量，圖3中濃度變化比圖2中濃度變化小；
（5）根據(jù)元素守恒可寫出化學方程式，根據(jù)硫酸的性質(zhì)分析該工藝的缺點．

解答 解：（1）①2H₂（g）+CO（g）?CH₃OH（g）△H=-90.7kJ•mol^-1
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-23.5kJ•mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H=-41.2kJ•mol^-1
由蓋斯定律可知，通過①×2+②+2×③可得所求反應方程式，則△H=2△H₁+△H₂-2△H₃=2×（-90.7kJ•mol^-1）-23.5kJ•mol^-1+2×41.2kJ•mol^-1=-122.5kJ•mol^-1，
故答案為：-122.5；
（2）溫度、體積不變的可逆反應中，氣體的壓強之比等于其物質(zhì)的量之比，15min，壓強比（P_后/P_前）=0.80，則反應后氣體的物質(zhì)的量=3mol×0.80=2.40mol，氣體減少的物質(zhì)的量=3mol-2.4mol=0.6mol，根據(jù)氣體減少的物質(zhì)的量與CO之間的關(guān)系式知參加反應的CO的物質(zhì)的量$\frac{0.9mol}{2}$=0.45mol，則CO的轉(zhuǎn)化率=$\frac{0.45mol}{1mol}$×100%=45%，
故答案為：45%；
（3）根據(jù)圖象可知，[n（H₂）/n（CO₂）]越大，CO₂的轉(zhuǎn)化率越大，溫度越高，CO₂的轉(zhuǎn)化率小，且圖中不同溫度線的斜率不同，溫度越低，增大投料比使CO₂的轉(zhuǎn)化率增大的越顯著，
故答案為：升高溫度，CO₂的轉(zhuǎn)化率降低；溫度越低，增大投料比使CO₂的轉(zhuǎn)化率增大的越顯著；
（4）反應CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H=-41.2KJ/mol的v-t圖象如圖2所示，反應前后氣體體積不變，若其他條件不變，只是在反應前增大容器體積使壓強減小，物質(zhì)濃度減小，反應速率減小，達到平衡所需時間變長，陰影部分為反應物濃度變化量，圖3中濃度變化比圖2中濃度變化小，則分析選項得到：a₁＞a₂，b₁＞b₂，t₁＜t₂，兩圖中陰影部分面積圖3陰影部分面積更小，左圖陰影部分面積更大，選擇①③⑦⑩，故選D，
故答案為：D；
（5）根據(jù)元素守恒可知硫酸氫甲酯再和甲醇反應生成二甲醚的化學方程式為CH₃OSO₃H+CH₃OH→CH₃OCH₃+H₂SO₄，該反應有硫酸參加，因為硫酸是強酸，具有較強的腐蝕性，能腐蝕設備，所以根據(jù)硫酸的性質(zhì)可知該工藝的缺點是濃H₂SO₄腐蝕設備或有硫酸廢液產(chǎn)生，
故答案為：CH₃OSO₃H+CH₃OH→CH₃OCH₃+H₂SO₄；濃H₂SO₄腐蝕設備或有硫酸廢液產(chǎn)生．

點評 本題考考查了熱化學方程式和蓋斯定律計算應用，轉(zhuǎn)化率的計算，影響平衡的因素分析判斷，題目涉及的知識點較多，綜合性較強，題目難度中等．