Question

12．利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料．LiOH可由電解法制備，鈷氧化物可通過處理鈷渣獲得．
（1）利用如圖1裝置電解制備LiOH，兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液．B極區(qū)電解液為LiOH溶液（填化學(xué)式），陽極電極反應(yīng)式為2Cl^--2e^-=Cl₂↑，電解過程中Li⁺向B電極遷移（填“A”或“B”）．
（2）利用鈷渣[含Co（OH）₃、Fe（OH）₃等]制備鈷氧化物的工藝流程如圖2：

Co（OH）₃溶解還原反應(yīng)的離子方程式為2Co（OH）₃+4H⁺+SO₃^2-=2Co²⁺+SO₄^2-+5H₂O，在空氣中煅燒CoC₂O₄生成鈷氧化物和CO₂，測得充分煅燒后固體質(zhì)量為2.41g，CO₂的體積為1.344L（標(biāo)準(zhǔn)狀況），則鈷氧化物的化學(xué)式為Co₃O₄．

Answer 1

分析 （1）電解制備LiOH，兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液，由圖可知，右側(cè)生成氫氣，則B中氫離子放電，可知B為陰極，在B中制備LiOH，Li⁺由A經(jīng)過陽離子交換膜向B移動(dòng)；A中為LiCl溶液，氯離子放電生成氯氣；
（2）Co（OH）₃溶解還原反應(yīng)為Co（OH）₃、H⁺、SO₃^2-的氧化還原反應(yīng)；由制備流程可知，加硫酸溶解后為鐵離子，再與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成亞鐵離子，在浸液中通入氧氣時(shí)亞鐵離子被氧化為鐵離子；煅燒CoC₂O₄生成鈷氧化物和CO₂，測得充分煅燒后固體質(zhì)量為2.41g，CO₂的體積為1.344L（標(biāo)準(zhǔn)狀況），n（CO₂）=$\frac{1.344L}{22.4L/mol}$=0.06mol，由化學(xué)式可知n（Co）=0.06mol×$\frac{1}{2}$=0.03mol，則氧化物中n（O）=$\frac{2.41g-0.03mol×59g/mol}{16g/mol}$=0.04mol，以此來解答．

解答 解：（1）電解制備LiOH，兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液，由圖可知，右側(cè)生成氫氣，則B中氫離子放電，可知B為陰極，在B中制備LiOH，B極區(qū)電解液為LiOH溶液；Li⁺由A經(jīng)過陽離子交換膜向B移動(dòng)；A中為LiCl溶液，氯離子放電生成氯氣，則陽極反應(yīng)式為2Cl^--2e^-=Cl₂↑，
故答案為：LiOH；2Cl^--2e^-=Cl₂↑；B；
（2）Co（OH）₃溶解還原反應(yīng)為Co（OH）₃、H⁺、SO₃^2-的氧化還原反應(yīng)，其離子反應(yīng)為2Co（OH）₃+4H⁺+SO₃^2-=2Co²⁺+SO₄^2-+5H₂O；由制備流程可知，加硫酸溶解后為鐵離子，再與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成亞鐵離子，在浸液中通入氧氣時(shí)亞鐵離子被氧化為鐵離子，可知鐵渣中鐵元素的化合價(jià)為+3價(jià)；煅燒CoC₂O₄生成鈷氧化物和CO₂，測得充分煅燒后固體質(zhì)量為2.41g，CO₂的體積為1.344L（標(biāo)準(zhǔn)狀況），n（CO₂）=$\frac{1.344L}{22.4L/mol}$=0.06mol，由化學(xué)式可知n（Co）=0.06mol×$\frac{1}{2}$=0.03mol，則氧化物中n（O）=$\frac{2.41g-0.03mol×59g/mol}{16g/mol}$=0.04mol，則n（Co）：n（O）=0.03mol：0.04mol=3：4，所以鈷氧化物的化學(xué)式為Co₃O₄，
故答案為：2Co（OH）₃+4H⁺+SO₃^2-=2Co²⁺+SO₄^2-+5H₂O；Co₃O₄．

點(diǎn)評(píng) 本題為2015年山東高考題29題，側(cè)重電化學(xué)、物質(zhì)制備及混合物分離提純的考查，把握原電池原理及制備流程中的反應(yīng)為解答的關(guān)鍵，（2）中化學(xué)式的計(jì)算為解答的難點(diǎn)，題目難度不大．