Question

1．A、B、D是由常見(jiàn)的短周期非金屬元素形成的單質(zhì)，常溫下A是淡黃色粉末，B、D是氣體，F(xiàn)、G、H的焰色反應(yīng)均為黃色，水溶液均顯堿性，E有漂白性．它們之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示（部分產(chǎn)物及反應(yīng)條件已略去），回答下列問(wèn)題：

（1）A所含元素在周期表中的位置為第三周期第ⅥA族，C的電子式為．
（2）A與H在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式為3S+6NaOH$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ 2Na₂S+Na₂SO₃+3H₂O．
（3）25℃時(shí)，pH均為10的H和G溶液，由水電離出的c（OH^-）之比為1：10⁶．
（4）將A溶于沸騰的G溶液中可以制得化合物I，I在酸性溶液中不穩(wěn)定，易生成等物質(zhì)的量的A和E，I在酸性條件下生成A和E的離子方程式為2H⁺+S₂O₃^2-═S↓+SO₂↑+H₂O．I是中強(qiáng)還原劑，在紡織、造紙工業(yè)中作為脫氯劑，向I溶液中通入氯氣可發(fā)生反應(yīng)，參加反應(yīng)的I和氯氣的物質(zhì)的量比為1：4，該反應(yīng)的離子方程式為4Cl₂+S₂O₃^2-+5H₂O═8Cl^-+2SO₄^2-+10H⁺．
（5）向含有0.4mol F、0.1mol G的混合溶液中加入過(guò)量鹽酸，完全反應(yīng)后收集到a L氣體C（標(biāo)準(zhǔn)狀況），取反應(yīng)后澄清溶液，加入過(guò)量FeCl₃溶液，得到沉淀3.2g，則a=2.24．

Answer 1

分析 A、B、D是由常見(jiàn)的短周期非金屬元素形成的單質(zhì)，常溫下A是淡黃色粉末，則A為S；B、D是氣體，均勻硫單質(zhì)反應(yīng)，為D與硫反應(yīng)生成的E有漂白性，則D為O₂，E為SO₂．F、G、H的焰色反應(yīng)均為黃色，均含有Na元素，水溶液均顯堿性，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，H為NaOH、G為Na₂SO₃，F(xiàn)為Na₂S，B為H₂，C為H₂S，據(jù)此解答．

解答 解：A、B、D是由常見(jiàn)的短周期非金屬元素形成的單質(zhì)，常溫下A是淡黃色粉末，則A為S；B、D是氣體，均勻硫單質(zhì)反應(yīng)，為D與硫反應(yīng)生成的E有漂白性，則D為O₂，E為SO₂．F、G、H的焰色反應(yīng)均為黃色，均含有Na元素，水溶液均顯堿性，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，H為NaOH、G為Na₂SO₃，F(xiàn)為Na₂S，B為H₂，C為H₂S．
（1）A為硫，硫元素處于第三周期第ⅥA族，C為H₂S，電子式為，
故答案為：第三周期第ⅥA族；；
（2）硫與NaOH溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式為：3S+6NaOH$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ 2Na₂S+Na₂SO₃+3H₂O，
故答案為：3S+6NaOH$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ 2Na₂S+Na₂SO₃+3H₂O；
（3）25℃時(shí)，pH均為10的NaOH和Na₂SO₃溶液，NaOH溶液中水電離出的c（OH^-）=10^-10mol/L，Na₂SO₃溶液中由水電離出的c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-10}}$mol/L=10^-4mol/L，二者溶液中由水電離出的c（OH^-）之比為^-）=10^-10mol/L：10^-4mol/L=1：10⁶，
故答案為：1：10⁶；
（4）將S溶于沸騰的Na₂SO₃溶液中可以制得化合物I，I在酸性溶液中不穩(wěn)定，易生成等物質(zhì)的量的S和SO₂，則I為Na₂S₂O₃，Na₂S₂O₃在酸性條件下生成硫和二氧化硫的離子方程式為：2H⁺+S₂O₃^2-═S↓+SO₂↑+H₂O；
Na₂S₂O₃是中強(qiáng)還原劑，向Na₂S₂O₃溶液中通入氯氣可發(fā)生反應(yīng)，參加反應(yīng)的Na₂S₂O₃和氯氣的物質(zhì)的量比為1：4，Cl元素被還原為-1價(jià)，設(shè)S元素在氧化產(chǎn)物中化合價(jià)為a，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒：2（a-2）=4×2，解得a=6，故氧化得到SO₄^2-，該反應(yīng)的離子方程式為：4Cl₂+S₂O₃^2-+5H₂O═8Cl^-+2SO₄^2-+10H⁺，
故答案為：2H⁺+S₂O₃^2-═S↓+SO₂↑+H₂O；4Cl₂+S₂O₃^2-+5H₂O═8Cl^-+2SO₄^2-+10H⁺；
（5）向含有0.4mol Na₂S、0.1mol Na₂SO₃的混合溶液中加入過(guò)量鹽酸，發(fā)生反應(yīng)：2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O，0.1mol Na₂SO₃反應(yīng)消耗0.2mol Na₂S，剩余0.2mol Na₂S，再發(fā)生反應(yīng)：S^2-+2H⁺=H₂S↑，得到0.2molH₂S，取反應(yīng)后的澄清溶液，加入氯化鐵，得到沉淀3.2g，說(shuō)明溶液中溶解硫化氫，發(fā)生反應(yīng)：2Fe³⁺+H₂S=2Fe²⁺+S↓+2H⁺，生成S為$\frac{3.2g}{32g/mol}$=0.1mol，故溶液中溶解硫化氫為0.1mol，則從溶液中逸出的氣體體積為（0.2mol-0.1mol）×22.4L/mol=2.24L，
故答案為：2.24．

點(diǎn)評(píng) 本題考查無(wú)機(jī)物推斷，焰色反應(yīng)及特殊反應(yīng)為推斷突破口，需要學(xué)生熟練掌握元素化合物的性質(zhì)，（5）中計(jì)算為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，學(xué)生容易認(rèn)為混合物與鹽酸反應(yīng)得到硫化氫完全逸出，忽略溶液中溶解硫化氫．