Question

15．高聚酚酯P（）是一種環(huán)保型的新涂料，其合成路線如下圖所示：

已知：RCHO$→_{（2）H_{2}O/H+}^{（1）HCN/OH-}$RCHOHCOOH
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）D的分子式為C₁₅H₁₂O₂，反應(yīng)①屬于消去反應(yīng)；
（2）若反應(yīng)②中兩種反應(yīng)物物質(zhì)的量之比為1：1，則除A外另一種產(chǎn)物的電子式是，E是高分子化臺(tái)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（3）B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式是$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O；
（4）B有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體共有23種，其中核磁共振氫譜中有6組峰的是（寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
②遇FeCl₃溶液顯紫色
③分子中含一個(gè)-CH₃．

Answer 1

分析 對(duì)比結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①發(fā)生醇的消去反應(yīng)，由P的結(jié)構(gòu)，逆推可知D為，進(jìn)一步反推C為、B為，A為，由B生成E的反應(yīng)條件及E是高分子化合物，可知E為．對(duì)比結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①發(fā)生醇的消去反應(yīng)，還一生成另外一種烯烴：．
（4）由①能與NaHCO₃ 溶液反應(yīng)，可知結(jié)構(gòu)中含有-COOH；②遇 FeCl₃溶液顯紫色，可知結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且苯環(huán)上含有一個(gè)-OH，結(jié)合③分子中含一個(gè)-CH₃，可知苯環(huán)側(cè)鏈有以下幾種情況：有2個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-CH（CH₃）COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置；有3個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-CH₃、-CH₂COOH，或者為-OH、-CH₂CH₃、-COOH，采取定二移一法確定同分異構(gòu)體數(shù)目；

解答 解：由P的結(jié)構(gòu)，逆推可知D為，進(jìn)一步反推C為、B為，A為，由B生成E的反應(yīng)條件及E是高分子化合物，可知E為．
（1）D為，其分子式為C₁₅H₁₂O₂，對(duì)比結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①發(fā)生醇的消去反應(yīng)，
故答案為：C₁₅H₁₂O₂；消去；
（2）若反應(yīng)②中兩種反應(yīng)物物質(zhì)的量之比為1：1，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可知為碳碳雙鍵發(fā)生斷裂生成醛，外另一種產(chǎn)物為HCHO，其電子式為，由上述分析劇增，高分子化合物E的結(jié)構(gòu)筒式為，
故答案為：；；
（3）B轉(zhuǎn)化為C的化學(xué)方程式是：$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O，
故答案為：$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O；
（4）由①能與NaHCO₃ 溶液反應(yīng)，可知結(jié)構(gòu)中含有-COOH；②遇 FeCl₃溶液顯紫色，可知結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且苯環(huán)上含有一個(gè)-OH，結(jié)合③分子中含一個(gè)-CH₃，可知苯環(huán)側(cè)鏈有以下幾種情況：有2個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-CH（CH₃）COOH，有鄰、間、對(duì)三種位置；有3個(gè)側(cè)鏈，為-OH、-CH₃、-CH₂COOH，或者為-OH、-CH₂CH₃、-COOH，其中2個(gè)取代基有鄰、間、對(duì)3種位置，對(duì)應(yīng)的另外1個(gè)取代基分別有4、4、2種位置，每種情況有10種，故共有23種，其中核磁共振氫譜中有6組峰的其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：等，
故答案為：23；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，根據(jù)P的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件，利用逆推法進(jìn)行推斷，綜合考查學(xué)生分析推理、知識(shí)遷移應(yīng)用能力，是高考常見(jiàn)題型，難度中等．