Question

5．下表是25℃時某些鹽的溶度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù)，下列說法正確的是（　�。�

化學式	CH3COOH	H2CO3	AgCl	Ag2CrO4
Ka或Ksp	Ka=1.8×10-5	Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11	Ksp=1.8×10-10	Ksp=2.0×10-12

• A． 常溫下，相同濃度①CH₃COONH₄ ②NH₄HCO₃ ③（NH₄）₂CO₃溶液中，c（NH₄⁺）由大到小的順序是：①＞②＞③
• B． 向飽和氯水中滴加NaOH 溶液至溶液剛好為中性時，c（Na⁺）=2c（ClO^-）+c（HClO）
• C． AgCl 易溶于氨水難溶于水，所以AgCl 在氨水中的Ksp 大于水中的 Ksp
• D． 向濃度均為1×10^-3mol•L^-1的KCl 和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol•L^-1 的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析 A、（NH₄）₂CO₃溶液中（NH₄⁺）的量是CH ₃COONH₄、NH₄HCO₃ 的兩倍，水解是極其微弱的，所以的c（NH₄⁺）最大；
B、根據(jù)電荷守恒、物料守恒和中性溶液c（H⁺）=c（H^-）寫；
C、AgCl 易溶于氨水難溶于水，說明AgCl 在氨水中的溶解度大于水中的溶解度；
D、根據(jù)K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄）計算生成AgCl、Ag₂CrO₄沉淀時銀離子的濃度，比較大小后確定誰先沉淀．

解答 解：A、電離常數(shù)越大，酸性越強，由圖酸性：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCO₃^-；酸性越弱，對應的酸根離子水解能力越強，則水解能力：CH₃COO^-＜HCO₃^-＜CO₃^2-，醋酸根離子、碳酸氫根離子和碳酸根離子促進銨根離子水解，弱酸根離子水解程度越大，則銨根離子水解程度越大，但（NH₄）₂CO₃溶液中（NH₄⁺）的量是CH ₃COONH₄、NH₄HCO₃ 的兩倍，水解是極其微弱的，所以（NH₄）₂CO₃中c（NH₄⁺）最大，應為③＞①＞②，故A錯誤；
B、向飽和氯水中滴加NaOH 溶液，根據(jù)電荷守恒有：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-）+c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-），溶液呈中性，則c（H⁺）=c（OH^-），所以c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（ClO^-），根據(jù)物料守恒得：c（Cl^-）=c（ClO^-）+c（HClO），二者結(jié)合可得：c（Na⁺）=c（HClO）+2c（ClO^-），故B正確；
C、AgCl 易溶于氨水難溶于水，說明AgCl 在氨水中的溶解度大于水中的溶解度，故C錯誤；
D、AgCl飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{1{0}^{-3}}$=1.8×10^-7，Ag₂CrO₄飽和所需Ag⁺濃度c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{2.0×1{0}^{-12}}{1{0}^{-3}}}$=4.472×10^-5，1.8×10^-7＜4.472×10^-5，所以Cl^-先沉淀，故D錯誤；
故選：B．

點評 本題考查了水解平衡、溶液中的三大守恒、難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)，涉及的知識點多且抽象，注意基本原理的理解，依據(jù)根據(jù)Ksp計算，題目難度中等．