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科目: 來源: 題型:解答題

2.鋰亞硫酰氯(Li-SOCl2)電池具有能量密度高、工作電壓和放電電壓平穩(wěn)、工作溫度范圍寬及貯存壽命長等優(yōu)點,在航海、醫(yī)療及井下油田設(shè)備等方面的應(yīng)用廣泛.
(1)Li-SOCl2電池總反應(yīng)可表示為:4Li+2SOCl2=4LiCl+S+SO2,該反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物中不存在的相互作用是c(填序號).
a.離子鍵    b.共價鍵    c.氫鍵     d.范德華力     e.金屬鍵
(2)亞硫酰氯(SOCl2)中硫的化合價為+4,1molSOCl2中的σ鍵數(shù)目是3NA.S、O、Cl三種元素電負性從大到小的順序是O>Cl>S.
(3)在Li-SOCl2電池的碳正極中加入金屬酞菁配合物可提高電池的容量和壽命.如圖為一種鐵酞菁配合物的結(jié)構(gòu),其中M為Fe2+,寫出Fe2+的價電子排布式3d6.請在圖中用箭頭表示出配位鍵.
(4)人們發(fā)現(xiàn)Li+溶劑化傾向和形成共價鍵傾向很強,提出類似氫鍵的鋰鍵.如LiF•HF中就存在鋰鍵,下列LiF•HF的結(jié)構(gòu)式正確的是(其中鋰鍵用…表示)b.(填序號)
a.F-H…Li-F                   b.H-F…Li-F.

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1.研究含Cl、N、S等元素的化合物對凈化水質(zhì)、防治污染有重要意義.
(1)二氧化氯(ClO2)是國內(nèi)外公認的高效、廣譜、快速、安全無毒的殺菌消毒劑,被稱為“第4代消毒劑”.工業(yè)上可采用氯酸鈉(NaClO3)或亞氯酸鈉(NaClO2)為原料制備ClO2.亞氯酸鈉也是一種性能優(yōu)良的漂白劑,但在強酸性溶液中會發(fā)生歧化反應(yīng),產(chǎn)生ClO2氣體,離子方程式為5ClO2-+4H+=4ClO2↑+Cl-.向亞氯酸鈉溶液中加入鹽酸,反應(yīng)劇烈.若將鹽酸改為相同pH的硫酸,開始時反應(yīng)緩慢,稍后一段時間產(chǎn)生氣體速率迅速加快.產(chǎn)生氣體速率迅速加快的原因是:反應(yīng)生成的氯離子對該反應(yīng)起催化作用.
(2)電解法是目前研究最為熱門的生產(chǎn)ClO2的方法之一.如圖所示為直接電解氯酸鈉、自動催化循環(huán)制備高純ClO2的實驗.
①電源負極為A極(填A或B):
②寫出陰極室發(fā)生反應(yīng)依次為:ClO2+e-=ClO2-、ClO3-+ClO2-+2H+=2ClO2↑+H2O;
(3)已知:
2SO2(g)+O2 (g)?2SO3 (g)△H=-196.6kJ•mol-1
2NO(g)+O2 (g)?2NO2 (g)△H=-113.0kJ•mol-1
則反應(yīng)NO2(g)+SO2(g)?SO3(g)+NO(g)的△H=-41.8kJ•mol-1
將體積比為1:2的NO2、SO2氣體置于密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),下列能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是b.
a.體系壓強保持不變
b.混合氣體顏色保持不變
c.SO3和NO的體積比保持不變
d.每消耗1molSO2的同時生成1molNO
測得上述反應(yīng)平衡時的NO2與SO2體積比為1:6,則平衡常數(shù)K=$\frac{8}{3}$.

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20.氯原子對O3的分解有催化作用:O3+Cl═ClO+O2△H1,ClO+O═Cl+O2△H2
大氣臭氧層的分解反應(yīng)是:O3+O═2O2△H,該反應(yīng)的能量變化如圖所示,則下列敘述正確的是( 。
A.反應(yīng)O3+O═2O2的△H=E1-E3B.反應(yīng)O3+O═2O2是吸熱反應(yīng)
C.△H=△H1+△H2D.氯原子沒有改變O3分解反應(yīng)的歷程

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19.室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( 。
A.0.01mol•L-1H2S溶液:c(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(H2S)>c(OH-
B.0.1 mol•L-1NaHSO3溶液:c(Na+)+c(H+)<c(HSO3-)+c(SO32-)+c(OH-
C.等物質(zhì)的量的NH4Cl和NaCl的混合溶液:c(NH4+)+c(NH3•H2O)+c(Na+)=2c(Cl-
D.$\frac{c({H}^{+})}{c(O{H}^{-})}$=10-10的Na2CO3溶液:c(HCO3-)+c(H2CO3)=c(10-2-10-12) mol•L-1

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18.向1000mL3mol•L-1NaOH中通入適量CO2氣體,溶液中有關(guān)陰離子的物質(zhì)的量變化曲線如圖所示:下列說法正確的是( 。
A.水的電離程度一直增大
B.溶液的pH逐漸下降
C.M、N兩點對應(yīng)的溶液中離子種類不同
D.CD段反應(yīng)的離子方程式為OH-+CO2=HCO3-

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17.以明礬[KAl(SO42•12H2O]為原料制備Al、K2SO4和H2SO4的工藝流程如下:

依據(jù)上述流程圖回答下列問題:
(1)寫出明礬和硫單質(zhì)混合焙燒發(fā)生反應(yīng)的化學方程式4KAl(SO42•12H2O+3S$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Al2O3+2K2SO4+9SO2↑+48H2O.
(2)從水浸后的濾液中得到K2SO4晶體的方法是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾,實驗室在蒸發(fā)濃縮過程中用到的主要儀器有蒸發(fā)皿、玻璃棒、酒精燈、三腳架.
(3)電解Al2O3時加入冰晶石的作用是降低Al2O3的熔點,節(jié)約能源.
(4)以Al和NiO(OH)為電極,NaOH溶液為電解液組成一種新型電池,放電時NiO(OH)轉(zhuǎn)化為Ni(OH)2,該電池反應(yīng)的化學方程式是Al+3NiO(OH)+NaOH+H2O=3Ni(OH)2+NaAlO2
(5)焙燒產(chǎn)生的SO2可用于制硫酸.已知25℃,101kPa時:
2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)△H1=-197.0kJ•mol-1
H2O(g)═H2O(l)△H2=-44kJ•mol-1
2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)═2H2SO4(l)△H3=-545kJ•mol-1
則SO3(g)和H2O(l)反應(yīng)的熱化學方程式是SO3(g)+H2O(l)═H2SO4(l)△H=-130kJ•mol-1
(6)焙燒948噸明礬(M=474g•mol-1),若SO2的利用率為96%,則可生產(chǎn)多少噸質(zhì)量分數(shù)為98%的硫酸?

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16.CO2和CH4是兩種重要的溫室氣體,通過化學反應(yīng)可以將它們轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì).
(1)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H1=-802.0kJ•mol-1
CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H2=-41.2kJ•mol-1
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H3=-566.0kJ•mol-1
反應(yīng)CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H2(g)的△H=+247.6kJ•mol-1
(2)在一定條件下,CH4和CO2以鎳合金為催化劑,發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+CH4(g)?2CO(g)+2H2(g),其平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下表:
溫度/℃200℃250℃300℃
平衡常數(shù)/(mol•L-12K1K280
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=$\frac{{c}^{2}(CO){c}^{2}({H}_{2})}{c(C{O}_{2})c(C{H}_{4})}$.
②k1、K2的關(guān)系是K1<K2.(填寫“>”、“<”或“=”)
(3)以二氧化鈦表面覆蓋Cu2Al2O4為催化劑,可以將CO2和CH4直接轉(zhuǎn)化成乙酸.
①催化劑的催化效率與乙酸的生成速率隨溫度的變化關(guān)系如圖所示.250~300℃時,溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是溫度超過250℃時,催化劑的催化效率降低.
②為了提高該反應(yīng)中CH4的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是增大反應(yīng)壓強、增大CO2的濃度.
③將Cu2Al2O4溶解在稀硝酸中的離子方程式為3Cu2Al2O4+32H++2NO3-=6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O.
(4)以氫氧化鉀水溶液作電解質(zhì)進行電解,CO2在銅電極上可轉(zhuǎn)化為甲烷,該電極反應(yīng)式為CO2+8e-+6H2O=CH4+8OH-

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15.銅是過渡金屬元素,可以形成多種化合物.
(1)銅基態(tài)原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s1
(2)Cu+與NH3形成的配合物可表示成[Cu(NH3n]+,該配合物中,Cu+的4s軌道及4p通過sp雜化接受NH3提供的電子對.
[Cu(NH3n]+ 中Cu+ 與n個氮原子的空間結(jié)構(gòu)呈直線形,n=2.
(3)CuCl2溶液與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)可形成配離子[Cu(en)2]2+(en是乙二胺的簡寫):

請回答下列問題:
①乙二胺分子中氮原子軌道的雜化類型為sp3雜化.
②配合物[Cu(en)2]Cl2中屬于第二周期且第一電離能從大到小排列的是N>C.
③乙二胺和三甲胺[N(CH33]均屬于胺,但乙二胺比三甲胺的沸點高得多,原因是乙二胺分子間可以形成氫鍵,三甲胺分子間不能形成氫鍵
④配合物[Cu(en)2]Cl2中不存在的作用力類型有E、F(填字母).
A.配位鍵  B.極性鍵  C.離子鍵  D.非極性鍵  E.氫鍵  F.金屬鍵
(4)向氯化銅溶液中通入足量的二氧化硫,生成白色沉淀M,M的結(jié)構(gòu)單元如圖所示.寫出該反應(yīng)的離子方程式2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O=2CuCl↓+SO42-+4H+

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14.Fe、C、N、O、H可以組成多種物質(zhì).回答以下問題:
(1)基態(tài)鐵原子中,未成對電子數(shù)有4個.
(2)鐵單質(zhì)在一定條件下可與CO反應(yīng)生成配位化合物--羰基
鐵[Fe(CO)5],其結(jié)構(gòu)如圖1.已知CO分子與N2分子結(jié)構(gòu)相
似,分子中C、O原子均能提供孤電子對形成配位鍵.
①CO分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為1:2;
②從電負性角度分析,F(xiàn)e(CO)5中與Fe形成配位鍵的是碳(填“碳”或“氧”)原子.
③與羰基鐵分子的極性相似的分子是B、C.
A.SO2 B.CS2 C.BF3 D.PCl3
(3)CH4、H2O分子的鍵角分別為a、b.則a>b(填>、=或<),原因是水分子中氧原子存在孤對電子和成鍵電子對,甲烷分子中不存在孤對電子,孤對電子產(chǎn)生排斥作用強于成對電子.
(4)血紅素分子結(jié)構(gòu)如圖2所示.
①血紅素分子間存在的作用力有范德華力和氫鍵(填名稱);
②與Fe通過配位鍵結(jié)合的氮原子的編號是1和3.

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13.已知陰離子交換膜只允許陰離子通過.某化學課外活動小組采用如下方案對印刷電路廢液(溶質(zhì)主要是FeCl2、CuCl2和 FeCl3)進行再生:先向廢液中加入過量鐵粉,充分反應(yīng)后過濾,再將濾液轉(zhuǎn)入圖所示的裝置中進行電解.下列說法中不正確的是( 。
A.電解時,電極a應(yīng)與外電源的正極相連
B.電解時,電極b周圍產(chǎn)生無色無味的氣體
C.電解時,電極a發(fā)生的反應(yīng)是:2Cl--2e-=Cl2
D.電解時,可以用氯化鈉溶液替代稀鹽酸

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