（12分）已知298.2K時(shí)，（C₂H₅OH，液）= －1366.8 kJ?mol^-1，水和乙醇的摩爾蒸發(fā)焓/( kJ?mol^-1) 分別為44.01和42.6，C₂H₄(g), H₂O(g)和 CO₂(g)的/( kJ?mol^-1) 分別為52.26、－241.8及－393.5，求

7-1  同溫度下，分子式為C_nH_2n的物質(zhì)的與之間的關(guān)系式；

7-2  求298.2K時(shí)C₂H₄(g)

7-3  298.2K時(shí)C₂H₅OH（氣）的 和

7-4  298.2K時(shí)C₂H₄(g) + H₂O(g) → C₂H₅OH(g)的

（20分）A物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室一種無色有毒的揮發(fā)性液體，由X、Y兩種短周期元素組成。A在空氣中極易著火生成B氣體和C氣體；A不溶于水，但加熱到423K可以和水反應(yīng)，生成B氣體和D氣體，D只含兩種元素，其中一種是Y。在交流放電的情況下，分解生成E氣體、F固體兩種物質(zhì)，E物質(zhì)和B化學(xué)式量幾乎相等，含Y元素約72.7%；F是環(huán)狀單質(zhì)分子，具有冠狀結(jié)構(gòu)，易溶于A，F(xiàn)的式量約是C的4倍。E可在液氮條件下與HBr于77K生成含雙鍵結(jié)構(gòu)的物質(zhì)G，冷卻至室溫可得G的環(huán)狀三聚體H。

6-1  寫出A、B、C、D、E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡式。

6-2  用X射線衍射法測得F的晶體為正交晶系，晶胞參數(shù)a＝1048pm，b＝1292pm，c＝2455pm。已知該物質(zhì)的密度為2.07g?cm^－3。計(jì)算每個(gè)晶胞中F分子的數(shù)目。

6-3  自發(fā)現(xiàn)富勒烯以來，其神奇的結(jié)構(gòu)和性能引起了人們對碳原子團(tuán)簇廣泛和深入的研究。除了碳原子團(tuán)簇之外，其它元素的原子團(tuán)簇是否也具有類似碳原子團(tuán)簇的奇異的特性，這是個(gè)十分有趣的研究課題。F物質(zhì)有很多同分異構(gòu)體，在實(shí)驗(yàn)手段受到各種條件的限制時(shí)，理論研究是一種重要的補(bǔ)充。廈門大學(xué)化學(xué)系對F物質(zhì)的原子團(tuán)簇進(jìn)行了理論計(jì)算，發(fā)現(xiàn)除了冠狀結(jié)構(gòu)外還有多種結(jié)構(gòu)。其中一種X具有2次對稱軸，以及兩個(gè)包含對稱軸的對稱面，一配位和三配位原子數(shù)目相等；另外一種Y是一種椅式結(jié)構(gòu)原子團(tuán)簇增加2個(gè)原子形成，也具有二次對稱軸，對稱面和對稱軸垂直。請畫出這兩種結(jié)構(gòu)的原子團(tuán)簇。

6-4  五氟化砷AsF₅（2.93g）和上述物質(zhì)F（0.37g）用四氮化四硫S₄N₄（0.53g）在液態(tài)SO₂溶劑中發(fā)生完全的反應(yīng)，溶劑和揮發(fā)性產(chǎn)物被泵抽出后得黃色固體殘留物L(fēng)（3.08g），分析J知其含有：As 28.04%，F(xiàn) 42.70%，N 5.25%，經(jīng)分析L是離子化合物，陰離子為正八面體結(jié)構(gòu)，陽離子為兩種元素組成，結(jié)構(gòu)是直線形。固體L（0.48g）溶于液態(tài)二氧化硫，和疊氮化銫Cs^＋N₃^－（0.31g）完全反應(yīng)，收集應(yīng)釋放出得氮?dú)庥?6.5kPa、298K為67.1cm³。反應(yīng)混合物過濾得難溶藍(lán)黑色纖維狀固體J（0.16g）。分析J知其含有2種元素，其中含N 30.3%。紅外光譜、X射線粉末衍射結(jié)果表明抽出SO₂后殘留物是六氟砷（V）酸銫。

（1）L的實(shí)驗(yàn)式是什么？

（2）提出L的結(jié)構(gòu)式；

（3）寫出配平的生成L的方程式；

（4）1mol L發(fā)生轉(zhuǎn)化時(shí)生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量；

（5）J的化學(xué)式；

（6）寫出n mol L生成J的普遍離子方程式。

（6分）現(xiàn)在，我們來研究AgNO₃溶液和(NH₄)₂S溶液之間的反應(yīng)。

①將AgNO₃溶液和(NH₄)₂S溶液混合，會(huì)發(fā)生反應(yīng)。

②若在31℃時(shí)，將5mL 2mol/L AgNO₃溶液和5mL接近飽和的(NH₄)₂S溶液分別放在2個(gè)青霉素瓶中，用一段60cm長充滿飽和KNO₃溶液的一次性醫(yī)用輸液管作鹽橋，如圖所示：

經(jīng)觀察，電解一段時(shí)間后，二個(gè)青霉素瓶中都有新物質(zhì)生成。

5-1  插入AgNO₃(aq)的碳棒上有                 ，是因?yàn)橛?U>          生成；插入(NH₄)₂S溶液的碳棒附近的液體顯           色，是因?yàn)橛?U>           生成；上述電解的離子反應(yīng)方程式為                                                                。

5-2  在盛AgNO₃溶液和(NH₄)₂S溶液液面上分別用1cm厚的石蠟油封閉液面的原因是

（12分）據(jù)《中國制藥》報(bào)道，化合物F是用于制備抗“非典”藥品（鹽酸祛炎痛）的中間產(chǎn)物，其合成路線為：

4-1  請寫出有機(jī)物字母代碼的結(jié)構(gòu)簡式。

4-2  第③、④步反應(yīng)的順序能否填倒，說明理由。

4-3  寫出D＋E→F的化學(xué)方程式，并用系統(tǒng)命名法命名F。

4-4  第④步反應(yīng)的反應(yīng)類型是              。

4-5  E在一定條件下可聚合成熱固性很好的功能高分子，寫出合成此高聚物的化學(xué)方程式。

（8分）有機(jī)物X具有旋光活性，其分子由C、H、O、N 4種元素組成，其中C、H、O的原子個(gè)數(shù)比是352；工業(yè)上可以用A和B以物質(zhì)的量14通過取代反應(yīng)制備X；X能與4倍其物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，并能與Ca^2＋等與大部分金屬離子11絡(luò)合，所得螯合物結(jié)構(gòu)中存在5個(gè)五原子環(huán)。

3-1      寫出X的化學(xué)式              和B的結(jié)構(gòu)簡式                。

3-2      寫出滿足條件的全部X的結(jié)構(gòu)簡式，分別命名和計(jì)算光學(xué)異構(gòu)體的個(gè)數(shù)。

（12分）將H₂O₂慢慢加入到SbF₅的HF溶液中得一白色固體A，A是一種鹽類，其陰離子呈八面體結(jié)構(gòu)。

2-1  A的結(jié)構(gòu)簡式            ，生成A的化學(xué)方程式                          。

2-2  A不穩(wěn)定，能定量分解，B是產(chǎn)物之一，其中亦含有八面體結(jié)構(gòu)，B的結(jié)構(gòu)簡式為                。

2-3  若將H₂S氣體通入SbF₅的HF溶液中，則得晶體C，C中仍含有八面體結(jié)構(gòu)，寫出C的結(jié)構(gòu)簡式             。生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式是                            。

2-4  將H₂O₂滴入液氨中得白色固體D，D是一種鹽，含有正四面體結(jié)構(gòu)，寫出D的結(jié)構(gòu)式         和生成反應(yīng)方程式                                          。

比較H₂O₂和H₂S的性質(zhì)異同                                          。

（3分）下表是摘自當(dāng)前高中化學(xué)的相對原子質(zhì)量（部分）

上表元素（及更多元素）中，有的元素的相對原子質(zhì)量（原子量）的有效數(shù)字的位數(shù)多達(dá)7～9位，而有的元素的相對原子質(zhì)量的有效數(shù)字位數(shù)少至3～4位，為什么？

（8分）稱取含鉛試樣0.500g，用HNO₃溶解，然后用1mol/LNaOH溶液將試液調(diào)至中性。①加入足量K₂CrO₄溶液，鉛完全生成鉻酸鉛沉淀；②將沉淀過濾洗凈，用酸溶解，調(diào)節(jié)溶液為酸性；③再加入足量的KI溶液，釋放出I₂；④用0.100mol/LNa₂S₂O₃溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗30.0mL。

10-1  寫出上述①、②、③、④步主要離子反應(yīng)方程式；

10-2  寫出該含鉛試樣中Pb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算式和結(jié)果。

（14分）日本的白川英樹等于1977年首先合成出帶有金屬光澤的聚乙炔薄膜，發(fā)現(xiàn)它具有導(dǎo)電性。這是世界上第一個(gè)導(dǎo)電高分子聚合物。研究者為此獲得了2000年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

9-1  寫出聚乙炔分子的順式和反式兩種構(gòu)型。再另舉一例常見高分子化合物，它也有順反兩種構(gòu)型（但不具有導(dǎo)電性）。

9-2  若把聚乙炔分子看成一維晶體，指出該晶體的結(jié)構(gòu)基元。

9-3  簡述該聚乙炔塑料的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

9-4  假設(shè)有一種聚乙炔由9個(gè)乙炔分子聚合而成，聚乙炔分子中碳碳平均鍵長為140pm。若將上述線型聚乙炔分子頭尾連接起來，形成一個(gè)大環(huán)輪烯分子，請畫出該分子的結(jié)構(gòu)。

9-5  如果3個(gè)乙炔分子聚合，可得到什么物質(zhì)。并比較與由9個(gè)乙炔分子聚合而成的大環(huán)輪烯分子在結(jié)構(gòu)上有什么共同之處。

（9分）有強(qiáng)烈氣味的無色液體A在100℃蒸餾時(shí)，其組成不變。此液體的蒸氣密度（相對于空氣）隨溫度而改變，100℃時(shí)為1.335，20℃時(shí)為1.50。若將液體加到新制的氫氧化銅（取化學(xué)計(jì)量的堿）中，沉淀溶解，形成淡藍(lán)色溶液。將1g液體A與過量濃硫酸在一起加熱時(shí)，放出密度（相對于空氣）為0.966的氣體360mL，若將1g液體A加到含過量MnO₂的硫酸溶液中，則放出同樣體積的、比前一種氣體重1.57倍的另一種氣體（體積均以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)計(jì)）。

8-1  確定液體A的組成，并以必要的計(jì)算和反應(yīng)的化學(xué)方程式證明答案。

8-2  為什么蒸餾時(shí)此液體的組成不變？為什么它的蒸氣的相對密度隨溫度的變化而變化？